Хлорметилирование по Блану.

[Razor8]

Всем привет.

подскажите пожалуйста, верно ли то, что хлорметилирование бензола без кислоты Льюиса не пойдет, а вот, скажем, толуола или ксилола уже пойдет?

Изменено 21 Ноября, 2023 в 13:32 пользователем Razor8

[yatcheh]

21.11.2023 в 16:31, Razor8 сказал:

Всем привет.

подскажите пожалуйста, верно ли то, что хлорметилирование бензола без кислоты Льюиса не пойдет, а вот, скажем, толуола или ксилола уже пойдет?

 

Не правда. Пойдёт.

[Razor8]

21.11.2023 в 19:38, yatcheh сказал:

 

Не правда. Пойдёт.

ну пойдет, но очень медленно, скажем раз в 106 медленнее чем толуола.?

[yatcheh]

21.11.2023 в 19:05, Razor8 сказал:

ну пойдет, но очень медленно, скажем раз в 106 медленнее чем толуола.?

 

Да нормально пойдёт, особенно, если серняги добавить. Шоб кислее было...

[Razor8]

21.11.2023 в 20:29, yatcheh сказал:

 

Да нормально пойдёт, особенно, если серняги добавить. Шоб кислее было...

ага, понятно.

а еще такой вопрос. хлорметилирование идет же дихлорметиловым эфиром? он является хлорметилирующим агентом, и получается из хлороводорода и формальдегида.

почему советуют не греть выше 15С при получении дихлорметилового эфира? выше идут какие-то побочки?

пишут что дихлорметиловый эфир сильно полезен для бурного роста онкологии и вообще не желательно его много пить.

с другой стороны если субстрата (ксилол)большой избыток, то откуда взяться свободному дихлорметиловому эфиру? если  часиков 10-12 покипятили его с субстратом.

 

грубо говоря, взяли ксилол, водички, туда добавили параформ.. ну и дунули HCl.  почему нужно менее 15С? что получится если сильно нагреть? 

Изменено 28 Ноября, 2023 в 15:14 пользователем Razor8

[yatcheh]

28.11.2023 в 18:10, Razor8 сказал:

ага, понятно.

а еще такой вопрос. хлорметилирование идет же дихлорметиловым эфиром? он является хлорметилирующим агентом, и получается из хлороводорода и формальдегида.

почему советуют не греть выше 15С при получении дихлорметилового эфира? выше идут какие-то побочки?

пишут что дихлорметиловый эфир сильно полезен для бурного роста онкологии и вообще не желательно его много пить.

с другой стороны если субстрата (ксилол)большой избыток, то откуда взяться свободному дихлорметиловому эфиру? если  часиков 10-12 покипятили его с субстратом.

 

грубо говоря, взяли ксилол, водички, туда добавили параформ.. ну и дунули HCl.  почему нужно менее 15С? что получится если сильно нагреть? 

 

До эфира дело не доходит. Сначала хлорметанол получается (обратимо)

HCHO + HCl <-> Cl-CH2-OH
Потом, при протонировании - хллорметиленовый карбкатион

Cl-CH2-OH -(H+, -H2O)<-> Cl-CH2+

Который и реагирует.

Поэтому и нужна высокая кислотность среды и низкая активность воды.

Можно вести реакцию в среде уксусной кислоты с параформом, солянкой и сернягой.

Изменено 28 Ноября, 2023 в 15:30 пользователем yatcheh