Получение 1-хлор-3,4-динитробензола

[Jannni]

Здравствуйте, подскажите, пожалуйста, как можно получить 1-хлор-3,4-динитробензол из бензола? В какой последовательности не присоединяю Cl и NO2 группы — ничего не получается. 

[pauk]

В 29.05.2024 в 22:47, Jannni сказал:

Здравствуйте, подскажите, пожалуйста, как можно получить 1-хлор-3,4-динитробензол из бензола? В какой последовательности не присоединяю Cl и NO2 группы — ничего не получается. 

 

1) Нитруем бензол, получаем нитробензол.

2) Хлорируем нитробензол на FeCl₃, получаем 1-хлор-3-нитробензол (NO₂ - ориентант II рода).

3) Нитруем 1-хлор-3-нитробензол, получаем 1-хлор-3,4-динитробензол и 1-хлор-2,5-динитробензол (Cl - ориентант I рода).

4) Разделяем изомеры хлординитробензола физическими методами (перегонка, хроматография).

На 3-й стадии имеет место несогласованная ориентация входящей нитрогруппы, направление которой определяется электронодонорным заместителем Cl. Если кто-то придумает схему с большим выходом целевого продукта, то ради бога.

[pauk]

Могу предложить ещё одну длиннющую схему:

 

1. Хлорируем бензол с FeCl₃, получаем хлорбензол.
2. Нитруем хлорбензол, получаем 4-нитрохлорбензол (Cl - ориентант I рода, количество орто-изомера минимально из-за стерического фактора).
3. Восстанавливаем 4-нитрохлорбензол реакцией Зинина или водородом на никеле, получаем 4-хлоранилин.
4. Ацетилируем 4-хлоранилин по азоту уксусным ангидридом или ацетилхлоридом, получаем N-ацетил-4-хлоранилин (защита аминогруппы от окисления).
5. Нитруем N-ацетил-4-хлоранилин, получаем N-ацетил-2-нитро-4-хлоранилин (несогласованная ориентация, положение входящей нитрогруппы определяется группой CH₃CONH-, как более сильным электронодонором, чем Cl).
6. Гидролизуем N-ацетил-2-нитро-4-хлоранилин нагреванием в кислой среде, получаем 2-нитро-4-хлоранилин (снятие защиты с аминогруппы).
7. Диазотируем 2-нитро-4-хлоранилин нитритом натрия в присутствии тетрафтороборной кислоты, получаем тетрафтороборат 2-нитро-4-хлорфенилдиазония.

8. Обрабатываем тетрафтороборат 2-нитро-4-хлорфенилдиазония нитритом натрия в присутствии меди, получаем целевой продукт 1-хлор-3,4-динитробензол.

 

Изменено 30 Мая, 2024 в 09:44 пользователем pauk