этилендиамин из дихлорэтана

[BritishPetroleum]

Написано что этилендиамин получается аммонолизом его крепким раствором аммиака.

 

ClCH2CH2Cl + 4NH3 => 2NH4Cl + NH2CH2CH2NH2.

 

Я эту реакцию проводил, нагревал при 100, ничего не прореагировало, нерастворимый слой не исчез. я склянку забросил эту, потом проверил ее через полгода нерастворимого слоя уже не было.

 

В тоже самое время дихлорэтан реагирует с щелочью или гидрокарбонатом до этиленгликоля.

ClCH2CH2Cl + 2KOH => 2KCl + OHCH2CH2OH.

ClCH2CH2Cl + 2KHCO3  => 2KCl + OHCH2CH2OH + 2CO2.

 

ВОзник вопрос: как будет дихлорэтан реагировать с  поташом безводным, и можно ли этот же поташ добавлять к аммиаку для более щелочной реакции, чтобы ускорить реакцию? Как будет реагировать аммиак с едким кали/поташом и дихлорэтаном?

 

 

 

Изменено 22 Декабря, 2024 в 14:48 пользователем BritishPetroleum

[yatcheh]

В 22.12.2024 в 17:46, BritishPetroleum сказал:

ВОзник вопрос: как будет дихлорэтан реагировать с  поташом безводным, и можно ли этот же поташ добавлять к аммиаку для более щелочной реакции, чтобы ускорить реакцию? Как будет реагировать аммиак с едким кали/поташом и дихлорэтаном?

 

С безводным поташом он никак не будет реагировать. Вообще - никак.

Поташ используется при аминировании алкилгалогенидов для связывания выделяющегося галогенводорода. На скорость реакции он никак не влияет. Дело тут не в "щелочной реакции", а в нуклеофильности аммиака (в водном растворе это - константа) и взаимной растворимости алкилгалогенида и аммиака в присутствии воды.

У меня 1,4-дибромбутан реагировал с водным аммиаком при нагревании его раствора в изопропиловом спирте в присутствии большого количества поташа при постепенном добавлении 25%-го аммиака. Реакция шла около 18 часов. Смысл такой системы - галогенид растворяется в изопропаноле, а поташ высаливает аммиак в изопропанольный раствор, одновременно связывая воду. Получал, я, впрочем - не бутандиамин, а бромид азониаспирононана, но это дела не меняет, механизм-то - тот же.

Хлоралкан намного менее активен. Реакция может идти до морковкина заговенья, если не использовать автоклав и повышенное давление. Отчасти может помочь катализатор - йодид натрия, к примеру. Но насколько он ускорит процесс - я не знаю. Готовьтес так же к побочке в виде полиэтиленаминов.

С КОН может пойти дегидохлорирование до винилхлорида. Вещество полезное, но не в любительской лаборатории :))

 

Изменено 22 Декабря, 2024 в 15:07 пользователем yatcheh

[BritishPetroleum]

В 22.12.2024 в 19:05, yatcheh сказал:

Реакция может идти до морковкина заговенья, если не использовать автоклав и повышенное давление.

В 22.12.2024 в 19:05, yatcheh сказал:

 

С безводным поташом он никак не будет реагировать. Вообще - никак.

Поташ используется при аминировании алкилгалогенидов для связывания выделяющегося галогенводорода. На скорость реакции он никак не влияет. Дело тут не в "щелочной реакции", а в нуклеофильности аммиака (в водном растворе это - константа) и взаимной растворимости алкилгалогенида и аммиака в присутствии воды.

У меня 1,4-дибромбутан реагировал с водным аммиаком при нагревании его раствора в изопропиловом спирте в присутствии большого количества поташа при постепенном добавлении 25%-го аммиака. Реакция шла около 18 часов. Смысл такой системы - галогенид растворяется в изопропаноле, а поташ высаливает аммиак в изопропанольный раствор, одновременно связывая воду. Получал, я, впрочем - не бутандиамин, а бромид азониаспирононана, но это дела не меняет, механизм-то - тот же.

Хлоралкан намного менее активен. Реакция может идти до морковкина заговенья, если не использовать автоклав и повышенное давление. Отчасти может помочь катализатор - йодид натрия, к примеру. Но насколько он ускорит процесс - я не знаю. Готовьтес так же к побочке в виде полиэтиленаминов.

С КОН может пойти дегидохлорирование до винилхлорида. Вещество полезное, но не в любительской лаборатории :))

 

С автоклавом сложно, там вода. А у нее давление конское при перегреве. Но придется пробовать автоклавом судя по всему

[BritishPetroleum]

В 22.12.2024 в 19:05, yatcheh сказал:

винилхлорида. Вещество полезное, но не в любительской лаборатори

А винилхлорид реагирует же с аммиаком? До азиридина, а азиридин до этилендиамина при раскрытии цикла

[BritishPetroleum]

ClCH2CH2Cl  + KOH => H2O + KCl + CH2CHCl.

 

CH2CHCl + 3NH3 => NH2CH2CH2NH2 + NH4Cl.

 

ClCH2CH2Cl  + KOH + 3NH3 => H2O + KCl + NH2CH2CH2NH2 + NH4Cl?

[yatcheh]

В 22.12.2024 в 18:56, BritishPetroleum сказал:

А винилхлорид реагирует же с аммиаком? До азиридина, а азиридин до этилендиамина при раскрытии цикла

 

Не реагирует. К замещению винильный галоген инертен.

[BritishPetroleum]

В 22.12.2024 в 20:59, yatcheh сказал:

Не реагирует. К замещению винильный галоген инертен.

понятно, калиевые припарки эти делу не помогут. Кроме как иодида калия теоретически

[BritishPetroleum]

В 22.12.2024 в 19:05, yatcheh сказал:

У меня 1,4-дибромбутан реагировал с водным аммиаком при нагревании его раствора в изопропиловом спирте в присутствии большого количества поташа при постепенном добавлении 25%-го аммиака. Реакция шла около 18 часов.

а при какой температуре это счастье шло 18 часов?

Я попробую при 140 градусах провернуть, 4 бара давление в теории. До этого просто водяная баня была, тут видимо масляная нужна

[BritishPetroleum]

В 22.12.2024 в 20:59, yatcheh сказал:

Не реагирует. К замещению винильный галоген инертен.

А как будет ЧХУ реагировать с аммиаком в тех же условиях?

[yatcheh]

В 22.12.2024 в 20:43, BritishPetroleum сказал:

а при какой температуре это счастье шло 18 часов?

 

Около 70. 

В 22.12.2024 в 20:49, BritishPetroleum сказал:

А как будет ЧХУ реагировать с аммиаком в тех же условиях?

 

Хм... Даже не знаю. Как-то не задумывался...

Вот, блин, умеешь ты вопрос задать - ни дать, ни взять!