Куда пойдёт бромирование в полиядерных соединениях?

[Michael Artemev]

Добрый день! В молекуле пара-фенилбензойной кислоты при галогенировании бром идёт в мета-положение в дальнее от карбоксильной группы кольцо. Я правильно понимаю, это связано с тем, что электронная плотность в дальнем кольце преимущественно выше, чем в кольце у карбоксильной группы, поскольку сама группа, являясь ориентантом 2-го рода, снижает электронную плотность? 

[grau]

По идее, замещение должно идти в мета-положение кольца с карбоксилом. Возможно, здесь играет роль стерический фактор, так как атом брома очень большой. Без yatcheha не разобраться.

[yatcheh]

В 28.05.2025 в 13:22, Michael Artemev сказал:

Добрый день! В молекуле пара-фенилбензойной кислоты при галогенировании бром идёт в мета-положение в дальнее от карбоксильной группы кольцо. Я правильно понимаю, это связано с тем, что электронная плотность в дальнем кольце преимущественно выше, чем в кольце у карбоксильной группы, поскольку сама группа, являясь ориентантом 2-го рода, снижает электронную плотность? 

 

Это называется прямое полярное сопряжение. Мезомерный эффект по ароматическому кольцу передаётся практически без затухания, в результате 4-карбоксифенил как заместитель по свойствам аналогичен самому карбоксилу. В ближнее кольцо замещение не идёт по стерическим причинам, для сопряжения два кольца должны лежать в одной плоскости, и мета-положения ближнего кольца блокированы.