От чего зависит цвет этих комплексных соединений хрома (II) и (III)?

[С призванием - химик]

Помогите, пожалуйста, разобраться! Раствор хлорида хрома (II) имеет голубой цвет из-за образующегося в растворе комплекса Cr(H₂O)₄Cl₂. Раствор хлорида хрома (III) имеет зеленый цвет из-за образующегося в растворе комплекса Cr(H₂O)₄Cl₂ * 2H₂O.

В обоих комплексах координация лигандов вокруг атома хрома одинакова (октаэдрическая), природа лигандов также одинакова (4 молекулы H₂O и 2 аниона Cl^-). Различаются соединения только степенью окисления атома хрома (в 1-м случае – +2, во 2-м – +3).

По Теории Кристаллического Поля с увеличением степени окисления атома-комплексообразователя растет энергия расщепления d-подуровня, а следовательно, и энергия, поглощаемая электроном при d-d переходе (по закону сохранения энергии). Значит Cr(H₂O)₄Cl₂ * 2H₂O (III) должен поглощать свет с меньшей длиной волны, чем Cr(H₂O)₄Cl₂ (II). Но это не подтверждается цветами растворов, ведь дополнительный к голубому цвету – оранжевый имеет меньшую длину волны, чем дополнительный к зеленому – красный цвет. Почему комплекс хрома (II) поглощает свет с большей энергией чем комплекс хрома (III), вопреки ТПК? 

 

Изменено 11 Ноября, 2025 в 15:11 пользователем С призванием - химик

[Paul_S]

Комплексы Cr²⁺, в отличие от комплексов Cr³⁺, кинетически лабильны, поэтому в водном растворе из-за быстрого обмена это будут ионы [Cr(H₂O)₆]²⁺, т.к. вода в растворе в большом избытке. Так что, если сравнивать, то с ионами [Cr(H₂O)₆]³⁺, которые фиолетовые (в квасцах, например).