Дегидрогалогенирование 1,2,3-тригалогенпропана

[ddonkey]

Добрый день! Объясните, пожалуйста, почему в результате дегидрогалогенирования 1,2,3-тригалогенпропана образуется 2,3-дигалогенпропен, а не 1,3-дигалогенпропен? Понимаю, что механизм E2, но не могу понять, что приводит к первому маршруту элиминирования. 

[Arkadiy]

В 28.12.2025 в 15:36, ddonkey сказал:

Добрый день! Объясните, пожалуйста, почему в результате дегидрогалогенирования 1,2,3-тригалогенпропана образуется 2,3-дигалогенпропен, а не 1,3-дигалогенпропен? Понимаю, что механизм E2, но не могу понять, что приводит к первому маршруту элиминирования. 

Потому что дегалоленирование происходит у крайних атомов углерода, а не у среднего, чистая геометрия

[ddonkey]

В 28.12.2025 в 17:49, Arkadiy сказал:

Потому что дегалоленирование происходит у крайних атомов углерода, а не у среднего, чистая геометрия

В чем проявляется чистая геометрия? 

[Arkadiy]

В 28.12.2025 в 16:00, ddonkey сказал:

В чем проявляется чистая геометрия? 

Энергия связи крайних атомов хлора с  углеродом меньше, чем энергия связи среднего атома углерода с атомом хлора

[yatcheh]

В 28.12.2025 в 19:36, ddonkey сказал:

Добрый день! Объясните, пожалуйста, почему в результате дегидрогалогенирования 1,2,3-тригалогенпропана образуется 2,3-дигалогенпропен, а не 1,3-дигалогенпропен? Понимаю, что механизм E2, но не могу понять, что приводит к первому маршруту элиминирования. 

Тут разные факторы.

Первичных водородов в этой молекуле аж 4 штуки (вторичный - только один). Статистика - это раз.

Поскольку реакция идёт согласованно, по Е2-механизму, переходное состояние вида

B^...H^...CHCl-CH(CH₂Cl)^...Cl

Чувствительно к стерике, а стерически водороды с краю куда доступнее, чем водород в центре:

B^...H^...C(CH₂Cl)-CH2^...Cl

Наконец кислотность первичного протона выше (хотя и незначительно).

 

[ddonkey]

В 29.12.2025 в 15:53, yatcheh сказал:

Тут разные факторы.

Первичных водородов в этой молекуле аж 4 штуки (вторичный - только один). Статистика - это раз.

Поскольку реакция идёт согласованно, по Е2-механизму, переходное состояние вида

B^...H^...CHCl-CH(CH₂Cl)^...Cl

Чувствительно к стерике, а стерически водороды с краю куда доступнее, чем водород в центре:

B^...H^...C(CH₂Cl)-CH2^...Cl

Наконец кислотность первичного протона выше (хотя и незначительно).

 

Согласен с Вашими доводами, но они говорят в пользу образования 1,3-дигалогенпропена, в то время как во всех источниках, которые мне удалось найти, образуется именно 2,3-дигалогенпропен, как я и писал. Пример: https://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0209    В этом смысле аргументация Вашего коллеги Arkadiy также не кажется мне убедительным, по причине того, что можно найти как минимум не менее весомые доводы в пользу второго, не реализуемого в действительности маршрута (например те, которые привели Вы).

В 28.12.2025 в 19:10, Arkadiy сказал:

Энергия связи крайних атомов хлора с  углеродом меньше, чем энергия связи среднего атома углерода с атомом хлора

Ну и в добавление к предыдущему комментарию, мне не ясно, из чего следует утверждение "Энергия связи крайних атомов хлора с  углеродом меньше, чем энергия связи среднего атома углерода с атомом хлора", как и то, почему именно этот фактор оказывает первостепенное влияние на протекание E2 в данном случае. 

[Arkadiy]

крайние атомы хлора экранируют средний атом хлора