Нитрование стирола

[Матвей]

Здравствуйте. Я тут прочитал в 1 части Чичибабаина, что стирол легко нитруется по боковой связи до β-нитростирола. Мне интересно, как стирол в таких условиях не полимеризуется? И какой изомер β-нитростирола при этом получается? При каких условиях это происходит?

[Arilon]

Здравствуйте. Я тут прочитал в 1 части Чичибабаина, что стирол легко нитруется по боковой связи до β-нитростирола. Мне интересно, как стирол в таких условиях не полимеризуется? И какой изомер β-нитростирола при этом получается? При каких условиях это происходит?

Ого!!! Завтра же пойду и перечитаю Чичибабина!!!!

 

Есть мнение, что парофазно с NO₂ при 400 градусах (как алканы).

Но, если честно, вижу ТАКУЮ реакцию в первый раз!!!!!!

[Матвей]

Вот

[Матвей]

Ой, я ошибся. Это была вторая часть Чичибабина (стр. 402)

[Гекс]

Это скорее всего возможно в присутствии солей ртути) Что то мне подсказывает

[Гость Ефим]

Здравствуйте. Я тут прочитал в 1 части Чичибабаина, что стирол легко нитруется по боковой связи до β-нитростирола. Мне интересно, как стирол в таких условиях не полимеризуется? И какой изомер β-нитростирола при этом получается? При каких условиях это происходит?

Полгода назад Вы уже поднимали этот вопрос. Ваш настойчивый интерес к этому веществу "двойного назначения" наводит на размышления...

[tixmir]

Видимо этот продукт получается в результате присоединения катиона нитрония с выбросом протона.

[777schenok777]

Ой, я ошибся. Это была вторая часть Чичибабина (стр. 402)

все вещества нитруются по разному, следует смотреть на пиротехнических сайтах, получение энергетических материалов и так далее, одни например обходными путями, так как получают нитроэтан, см этилсульфатный метод ч\з нитрит натрия, другие подвергаются нитролизу в конц. азотной кислоте, так как они склонны разрушаться в нитросмесях содержащих серную кислоту, так же для некоторых процесс облегчается добавлением уксусного ангидрида или олеума вместо обычной H2SO4, ну раз написано, значит это видимо действительно возможно, существует ещё парофазное нитрование, или такой вот пример, для получения нитрита натрия в раствор стиральной соды(Na2CO3) или же NaOh пропускают нитрозные газы, те самые, которые выделяются при разрушении селитр(NO,NO2), другой путь получения нитрита натрия заключается в добавлении в расплав свинца чуть меньшего по массе количества натриевой селитры, 65:55 если не ошибаюсь, затем это заливается минимальным количеством крутого кипятка, для растворения растворимого, фильтруется и барбатируется CO2, который легко получить добавлением соды в уксус, при получении ацетата натрия как побочный продукт, затем осадок отфильтровывается, раствор упаривается вот и всё. Стирол так же можно получить перегонкой полистирола(пенопласта), если не ошибаюсь.

--------------------

варианты и условия при которых протекает нитролиз(нитрация), можешь посмотреть вот здесь http://www.exploders.info/

или вот тут http://www.pirotek.info/

ну и кроме того надо прочитать соответствующую литературу, более менее легко нитруются все спирты или похожие вещ-ва содержащие гидроксильную группу, стирол никаких подобных групп не имеет, но имеет двойную связь на хвосте(это алкен), ну а дальше ищешь при каких условиях и возможны ли реакции по нитрованию алкенов имеющих бензойное кольцо и вообще.

 

вот у них на сайтах и спросишь, они там все умные.

------------------

даже уже из первого попавшегося можно сделать некоторые выводы http://otvet.mail.ru/question/52240578 (см. ссылку в первом ответе)

-------------------

Для нитрования алкенов, циклоалкенов, диалкил- и диарилацетиленов можно использовать N2O4, последний присоединяется по двойной связи, образуя вицинальные динитросоединения, В - нитронитриты и В - нитронитраты, которые обычно легко отщепляют НNO2 или HNO3, давая непредельное нитросоединение. Реакция с ацетиленами приводит к смеси видинальных цис- и транс - нитросоединений наряду с продуктами окисления и деструкции.

http://organic.samgtu.ru/sites/organic.samgtu.ru/files/Nitration.pdf

2.Прямое нитрование алкенов возможно лишь четырехокисью азота N2O4. (Азотная кислота легко окисляет исходных веществ по двойной связи.) Реакция идет по радикальному механизму при - 1025°С, причем нитрогруппа присоединяется к наиболее гидрированному атому углерода:

http://geum.ru/next/refrt-55076-str-5.htm

Нитрование алкенов при действии апротонных нитрующих агентов(нитраты, соли нитрония, полинитросоед. и др.) идёт по нескольким направлениям, которое зависит от условий реакции и строения исходных реагентов. В частности, могут протекать реакции отщепления протона и присоединения функциональных групп молекул растворителя и противоионов:

---------------------

В ИТОГЕ

 

Определение стирола

 

Метод основан на нитровании стирола и колориметрическом определении окрашенных в желтый цвет растворов при добавлении щелочи.[ ...]

 

Чувствительность определения 10 мкг стирола в анализируемом объеме раствора. Бензол и этилбензол не мешают определению. Динил (смесь дифенила с дифенилоксидом) в количествах более 200 мкг в анализируемом объеме раствора мешает определению.[ ...]

 

Реактивы. 1. Основной стандартный раствор стирола в ледяной уксусной кислоте. Приготовление см. стр. 28.[ ...]

 

Рабочий стандартный раствор, содержащий 200 мкг/мл стирола, готовят следующим образом: в мерную колбу емкостью 25 мл вносят 5 мл основного стандартного раствора и доливают нитрационной смесью до метки. Раствор взбалтывают и оставляют на 30 минут. Необходимо строго соблюдать соотношение уксусной кислоты и нитрационной смеси в стандартном растворе.[ ...]

 

Отбор пробы. Воздух со скоростью 12 л/час протягивают через микро-поглотительный прибор с 1 мл нитрационной смеси. Для анализа следует отобрать 5 л воздуха.[ ...]

ИЗ ЧЕГО МОЖНО ПОНЯТЬ КАК ВАРИАНТ, ЧТО СТИРОЛ НИТРУЕТСЯ В РАСТВОРЕ ЛЕДЯНОЙ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ АПРОТОННЫМИ НИТРУЮЩИМИ АГЕНТАМИ, ХОТЯ И НЕ ФАКТ, ЧТО ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОНИТРОСОЕДИНЕНИЯ ПОДОЙДЁТ ИМЕННО ЛЕДЯНАЯ УКСУСНАЯ КИСЛОТА, А ТО, ЧТО САМО НИТРОВАНИЕ ДАННОГО ВЕЩЕСТВА КАК ТЫ И НАПИСАЛ В ПРИНЦИПЕ ВОЗМОЖНО ЭТО ФАКТ.

стирол(http://www.kristallikov.net/page127.html) монооксид азота( https://ru.wikipedia.org/wiki/Оксид_азота(II)) - кидаем медь в 30% азотку и собираем барбатажный прибор + оксид алюминия(Al2O3) и кислые условия(возможно ледяная или просто уксусная кислота, но не факт, мне почАму то кажется, что именно ЛУК, хотя эт ваапще не факт), кристаллы скорее всего получаются так же, банальным добавлением воды охлаждением в морозилке и встряхиванием с доступом воздуха, как это описано кое где, хотя и не факт, но мы рассматриваем только теоретический аспект, поэтому за большим и не гонимся. вот и ФСЁБЛЯ http://en.wikipedia.org/wiki/Nitroalkene

 

очень привлекательный метод получения нитроалкенов, который основан на реакции с NO. Получение алкенов при атмосферном давлении при помощи монооксида азота(NO) при комнатной температуре дает соответствующие нитроалкены с высоким выходом вместе с бета-нитроалкоголем в соотношении примерно 8:2. нитроалкоголь преобразуется в требуемые нитроалкены дегидратацией кислотного оксида алюминия. Это простой и удобный способ нитрования, он успешно применяется для подготовки нитроалкенов, полученных из различных терминальных алкенов или стиролов. Этот процесс модифицирован с использованием HY-цеолитов вместо глинозема. Отсутствие коррозионной составляющей и способность к регенерации, повторного использования катализатора делают эту систему привлекательной.

 судя по описанию требуется обыкновенный бентонит(монтмориллонит) нитрат железа и нагрев, количества и температуры понятно не указаны, понятно, что температура не может быть выше, чем температура распада искомого вещества, нитрат железа является нитрующим агентом, которого может быть и избыток, а вот бентонит с высоким содержанием монтмориллонита скорее катализатор реакции, так что можешь уточнять закладки и в путь)))) - ах-хах-хах-хах-ха)))

бентонит это глина используемая в строительстве и купить её можно хоть машину, нитрат железа тоже не проблема, а тем более стирол, который некоторые умудряются не то что бы купить, а даже добыть перегонкой пенопласта))) 

--------------------

да пля, забыл добавить, инфурмация палучина вот атсюда - https://books.google.ru/books?id=XmBZAvILOKAC&pg=PA13&lpg=PA13&dq=nitration+of+styrene+with+alumina+catalyst&source=bl&ots=Z-I4Da9ftM&sig=c1jTwNyB1ujz3tB8-RN1wekIKrw&hl=ru&sa=X&ei=dUVOVbmEKIbpywPl2oGYCA&ved=0CCQQ6AEwAw#v=onepage&q=nitration%20of%20styrene%20with%20alumina%20catalyst&f=false это открытый и абсолютно законный источник, поэтому и вся информация является законной и легальной в правовом отношении. 

------------------

ну и конечно отдельного разговора, мы же таки химию учим, а не винт из пенопласта варим? отдельного разговора требуют протонные и апротонные растворители, а так же апротонные нитрующие агенты, Если конкретнее, то часть таких растворителей во время реакции способны передавать группы атомов в конечную формулу вещества ожидаемого на выходе, это и есть тот самый раздел химии, о котором нам бы хотелось поразмышлять. Но вот русскоязычный интернет всё никак не позволяет этого сделать из-за боязни перед винтоварами и прочими чудовищами, а ведь винтовары, следует заметить, не плодятся на химических форумах, они плодятся именно тогда, когда в аптеках начинают торговать бронхолитином по дешёвке и без рецептов, когда кодеинсодержащие препараты покупает любой ребёнок совершенно свободно, у меня возникает вопрос - сколько загублено людей подобной, откровенно враждебной государственной политикой? 

Изменено 9 Мая, 2015 в 19:41 пользователем 777schenok777

[Электрофил]

.

Изменено 9 Мая, 2015 в 15:00 пользователем Электрофил

[777schenok777]