Получение гексанона-3 из этанола

[dulin007]

Уважаемые форумчане дайте пожалуйста совет ... :unsure:

обдумал несколько синтезов на основе этанола, но есть затруднения --- интересно ваще мнение

первый вариант синтеза основан на получении магнийорганического соединения C2H5OH---->C2H5Br---->C2H5MgBr

далее наращивание цепи и гидролиз смешанной соли:

C2H5MgBr + CO----- C2H5COOMgBr----->C2H5COOH + Mg(OH)Br

1.вот тут у меня и начинаются варианты получения :wacko: : хлорангидрида или сложного эфира на основе пропанола полученного восстановлением пропановой кислоты, после этого из производных карбоновой кислоты получить сам кетон действием пропанмагнийбромида полученнного на основе пропанола.. вот вопрос можно ли из C2H5COOMgBr получить гексанон в меньшее число стадий или нужно все-таки получать производные карбоновойкислоты и пропанмагнийбромид

2.можно ли избежать взаимодействия кетона с мангийорганическим соединением или придется, получать вторичный спирт путем гидролиза, а затем его окислить до кетона?

так же читал о взаимодействии с карбоновыми кислотами магнийорганики но получаются третичные спирты

, читал что имеются результаты при которых выделяли кетон при взаимодействиии магнийорганики на соли карбоновой кислоты

второй синтез основан на альдольной и кротоновой конденсации

1.на основе конденсаций получаем 2C2H5OH----2CH3CHo----ch3ch=chCHO------c4H9OH-----c3h7-chO

полсе этого возникает вопрос при каких условиях возможна конденсация вида c3h7-chO + CH3CHO-----C3H7CH(OH)CH2CHO??

я понимаю что получается смесь , как добиться большего выхода данного продукта????

2.Возможно ли востанновить альдегидную группу до метильной???? или все-таки получим спирт???

 

 

может быть подкорректируете мои синтезы или предложите другие варианты

СПАСИБО ЗА ОТВЕТЫ

[Гость Ефим]

СПАСИБО ЗА ОТВЕТЫ

А Вам что надо - вообще? Диэтилкетон, или получить его именно из этанола? Если Вам не лень получать пропионовую кислоту из этанола магнийорганикой - тогда проще всего получить сабж из пропионата кальция простой сухой перегонкой. Выход процентов 40-50 Вас устроит? Иные способы в сумме дадут может быть бОльший выход, но вряд ли будут проще и доступнее.

Хотя - нет, так ведь пентанон-3 получится, а не гексанон...

У Вас, как видно шикарно оборудованная лаборатория - так какого черта Вам получать такой простой продукт - он же копейки стоит?

Изменено 3 апреля 2011 пользователем Ефим

[dulin007]

А Вам что надо - вообще? Диэтилкетон, или получить его именно из этанола? Если Вам не лень получать пропионовую кислоту из этанола магнийорганикой - тогда проще всего получить сабж из пропионата кальция простой сухой перегонкой. Выход процентов 40-50 Вас устроит? Иные способы в сумме дадут может быть бОльший выход, но вряд ли будут проще и доступнее.

Хотя - нет, так ведь пентанон-3 получится, а не гексанон...

У Вас, как видно шикарно оборудованная лаборатория - так какого черта Вам получать такой простой продукт - он же копейки стоит?

это задание по органической химии..... , вот продумать как получить гексанон-3

лаборатории у меня такой нет к сожалению, а весь синтез-------- только теория...

я тоже много думал об ошибке преподователя, она наверное имела ввиду пентанон-3

C2H5OH---->C2H5Br---->C2H5MgBr

далее наращивание цепи и гидролиз смешанной соли:C2H5MgBr + CO----- C2H5COOMgBr----->C2H5COOH + Mg(OH)Br---------2C2H5COOH(или соль)-------пентанон

ошибся нужно было сразу в раздел помошь добавить тему..... :unsure:

[Гость Ефим]

это задание по органической химии..... , вот продумать как получить гексанон-3

лаборатории у меня такой нет к сожалению, а весь синтез-------- только теория...

я тоже много думал об ошибке преподователя, она наверное имела ввиду пентанон-3

C2H5OH---->C2H5Br---->C2H5MgBr

далее наращивание цепи и гидролиз смешанной соли:C2H5MgBr + CO----- C2H5COOMgBr----->C2H5COOH + Mg(OH)Br---------2C2H5COOH(или соль)-------пентанон

ошибся нужно было сразу в раздел помошь добавить тему..... :unsure:

Кетон напрямую из реактива Гриньяра на практике не получится (хотя такая реакция - сама по себе - идёт). Надо через спирт - и окисление.

[tixmir]

Кетон напрямую из реактива Гриньяра на практике не получится (хотя такая реакция - сама по себе - идёт). Надо через спирт - и окисление.

 

Ну почему не получится, а реакция с нитрилами, а реакция с амидами Вайнреба. А просто реакция с ангидридами кислот.

 

В связи с вышесказанным Вы получите этил-пропил-кетон, если обработаете этилмагний бромид, ангидридом пропионовой кислоты.

 

 

Изменено 5 апреля 2011 пользователем tixmir

[Гость Ефим]

Ну почему не получится, а реакция с нитрилами, а реакция с амидами Вайнреба. А просто реакция с ангидридами кислот.

В связи с вышесказанным Вы получите этил-пропил-кетон, если обработаете этилмагний бромид, ангидридом пропионовой кислоты.

Я дальше эфиров не заглядывал. А с ангидридом (проще, кстати нарисовать хлорангидрид) - стоит упомянуть условия (-70С), иначе справедливо укажут на то, что это - способ получения третичных спиртов.

[dulin007]

Ну почему не получится, а реакция с нитрилами, а реакция с амидами Вайнреба. А просто реакция с ангидридами кислот.

 

В связи с вышесказанным Вы получите этил-пропил-кетон, если обработаете этилмагний бромид, ангидридом пропионовой кислоты.

Из пропионового ангидрида получится пропионовая кислота, пентанон, и Mg(OH)Br :bh:

 

...... C2H5CooH---->C3H7OH------> ...... C3H7MgBr[/color .......... -> этил-пропил-кетон изначально думал так, но слишко длинно даже для теоретического синтеза :be:

кетон не симметричный ..... выходит если подумать то хоть как нужно нарастить не на один атом углерода, а два....

можно ли из спирта в одну две реакции нарастить на два атома углерода????

[Гость Ефим]

Из пропионового ангидрида получится пропионовая кислота, пентанон, и Mg(OH)Br :bh:

 

...... C2H5CooH---->C3H7OH------> ...... C3H7MgBr[/color .......... -> этил-пропил-кетон изначально думал так, но слишко длинно даже для теоретического синтеза :be:

кетон не симметричный ..... выходит если подумать то хоть как нужно нарастить не на один атом углерода, а два....

можно ли из спирта в одну две реакции нарастить на два атома углерода????

Ну, а так чем плохо:

C2H5OH --(HBr)--> CH3CH2Br --(Mg)--> CH3CH2MgBr --(CO2)--> CH3CH2COOH --(SOCl2)--> CH3CH2COCl

CH3CH2COCl --[H]--> CH3CH2CH2OH ----> CH3-CH2-CH2-MgCl --(CH3CH2COCl, -70C) --->

CH3-CH2-CH2-CO-CH2-CH3

[tixmir]

Да, про температуру в минус 70 я не упомянул, впрочем если Вам не нравится такая температура, то можно перейти к кадмийорганическим( кипячение в бензоле, только для первичных реагентов гриньяра) или марганецорганическим( эфир 0 градусов) реагентам. Оба делаются из гриньяра. Оба реагируют с хлорангидридами кислот.

[Chemicus]

Здравствуйте, извините, я не понимаю, почему вы так надеетесь на реакцию пропионовым ангидридом, ведь реактив Гриньяра также будет реагировать по карбонильной группе, вы получите спирты....