Сульфаниловая кислота в реакции окисления хромовой смесью

[Zorger]

Нашел у вас здесь информацию о том, что окисление анетола хромовой смесью нужно проводить в присутствии сульфаниловой кислоты, чтобы получить анисовый альдегид. Но нигде не могу найти, какую роль в этой реакции играет сульфаниловая кислота?

http://www.xumuk.ru/encyklopedia/294.html

[АБК]

какую роль в этой реакции играет сульфаниловая кислота?

http://www.xumuk.ru/encyklopedia/294.html

 

Чисто логически можно прийти к выводу, что анетол - вещество с повышенным сродством к окислителям, поскольку содержит пропенильный заместитель. Значит, если проводить оксиление анетола хромовой смесью в отсутствии сульфаниловой кислоты, то в положении 4 окажется не альдегидная,а карбоксильная группа.

Таким образом, сульфаниловая кислота защищает пропенил-заместитель от чрезмерного окисления.

Можно предположить и возможный механизм защиты. Реакция протекает в две стадии. На первой стадии идет присоединение сульфаниловой кислоты к анетолу по месту разрыва пи-связи в соответсвии с правилом Марковникова. Образуется промежуточное соединение с большой боковой группой (СН3О - С6Н4 - СН2 - СН(-О3S-C6Н4-NH2) - CH3). НАчинается вторая стадия. В реакцию вступает окислитель (хромовая смесь) и в результате образуется анисовый альдегид.

[Zorger]

какую роль в этой реакции играет сульфаниловая кислота?

http://www.xumuk.ru/encyklopedia/294.html

 

 

Чисто логически можно прийти к выводу, что анетол - вещество с повышенным сродством к окислителям, поскольку содержит пропенильный заместитель. Значит, если проводить оксиление анетола хромовой смесью в отсутствии сульфаниловой кислоты, то в положении 4 окажется не альдегидная,а карбоксильная группа.

Таким образом, сульфаниловая кислота защищает пропенил-заместитель от чрезмерного окисления.

Можно предположить и возможный механизм защиты. Реакция протекает в две стадии. На первой стадии идет присоединение сульфаниловой кислоты к анетолу по месту разрыва пи-связи в соответсвии с правилом Марковникова. Образуется промежуточное соединение с большой боковой группой (СН3О - С6Н4 - СН2 - СН(-О3S-C6Н4-NH2) - CH3). НАчинается вторая стадия. В реакцию вступает окислитель (хромовая смесь) и в результате образуется анисовый альдегид.

 

Спасибо за ответ. Всё понял.

[3orger]

Вот появился ещё вопрос. Как повлияет на ход реакции наличие карбоксильной группы на окисляемом радикале. Если например это будет не анетол, а такой в-во: CH3O-C6H4-CH=CH-COOH? Сульфаниловая кислота будет труднее присоединяться по двойной связи?

[Serga]

друднее... Слышь, а зачем тебе все это? Если, после разжевывания АБК ты, по прежнему не разбираясь в основах ОХ, строишь какие-то синтетические выводы? Найди спеца по ОХ, он тебе все просчитает.

Не надо заниматься тем, в чем не понимаешь.

[3orger]

друднее... Слышь, а зачем тебе все это? Если, после разжевывания АБК ты, по прежнему не разбираясь в основах ОХ, строишь какие-то синтетические выводы? Найди спеца по ОХ, он тебе все просчитает.

Не надо заниматься тем, в чем не понимаешь.

 

 

Зачем же мне искать себе спеца по ОХ если есть целый форум спецов по ОХ? Я по-прежнему не могу разобраться в механизме реакции. Меня смутила фраза АБК: "Можно предположить и возможный механизм защиты".

[АБК]

Меня смутила фраза АБК: "Можно предположить и возможный механизм защиты".

 

Дело в том, что механизм химической реакции, тем более в органике, это "черный ящик". Мы знаем, что реагирует и что получается, а вопрос как? остается ВСЕГДА в той или иной мере гипотетический. И потом, что еще можно сказать по поводу роли сульфаниловой кислоты в приведенной выше реакции. Не в качестве же каттализатора она туда добавлена?

 

А, вообще, верно написал Serga - по второй реакции сульфаниловая кислота будет присоединяться хуже. Поскольку, частичный отрицательный заряд на 2-ом атоме углерода становится меньше из-за оттягивания электронной плотности карбоксильной группой.

[3orger]

Товарищи химики! Нужна помощь. Как провести реакцию: окисление пипериновой кислоты до пипероналя хромовой смесью

пипериновая кислота (CH2=O2=C6H3-CH=CH-CH=CH-COOH) нерастворима в воде. Растворима её соль. Как быть с тем что при добавлении хромовой семси, из-за серной кислоты в ней - пипериновая кислота выпадает в осадок. :blink:

[АБК]

Товарищи химики! Нужна помощь. Как провести реакцию: окисление пипериновой кислоты до пипероналя хромовой смесью

пипериновая кислота (CH2=O2=C6H3-CH=CH-CH=CH-COOH) нерастворима в воде. Растворима её соль. Как быть с тем что при добавлении хромовой семси, из-за серной кислоты в ней - пипериновая кислота выпадает в осадок. :blink:

 

Удобнее окислять пипериновую кислоту не хромовой смесью, а раствором перманганата калия KMnO4 в щелочной среде, соответственно и проблема кислотного гидролиза соли пипериновой кислоты решится.

[3orger]

Удобнее окислять пипериновую кислоту не хромовой смесью, а раствором перманганата калия KMnO4 в щелочной среде, соответственно и проблема кислотного http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1047.html" target="_blank" class="fal">гидролиза соли пипериновой кислоты решится.

Да насчет перманганата я согласен. Удобнее. Но все же есть способ окислить хромовой смесью?