Восстановление золота гидразином

[SENTRY]

Обнаружил, что осадок Au иногда сбивается в комок, который очень просто достать из отработанного раствора, но иногда выпадает в виде пыли, которая оседает очень долго, ее сложновато промывать и т.д.

Иногда после кипячения пыль сбивается в комок, но чаще всего нет.

 

Что влияет на поведение осадка? Кислотность всегда высокая (практически 20% HCl), осадок пылью бывает как на мелких (70 мг/100 мл) так и на высоких (6г/100 мл)концентрациях Au в растворе в пересчете на чистое, в то время как иногда на очень низких концентрациях (50-60 мг/100 мл) получается небольшой, но единственный комок восстановленного металла.

Может наличие ионов других металлов, или чисто механические вещи типа скорости заливания гидразина или количество избыточной азотной кислоты, которую нужно отбить гидразином прежде, чем начнется восстановление золота?

[tixmir]

Вы похоже сами разбираетесь в практической части вопроса лучше чем 99,9% участников форума, недумаю что будут полезные ответы.

[antabu]

При восстановлении нитритом и отсутствии солей типа меди, железа и т.п. как правило осадок хорошо сформирован. А с гидразином возможно железо влияет положительно.

Изменено 10 Мая, 2011 в 14:30 пользователем antabu

[SENTRY]

Хм, ну попробую железа добавить туда.

 

 

Также, если в раствор скажем, содержащий тетрахлорозолотую кислоту и нитрат меди в соляной кислоте, добавить ортофосфорной кислоты - то что выпадет? Поидее должен фосфат меди, но не будет ли он до кислой соли взаимодействовать, не оседая? Не разрушится ли комплексная золотая кислота?

Можно ли так вывести из раствора медь, никель, железо и прочее?

Изменено 11 Мая, 2011 в 13:25 пользователем SENTRY

[Nil admirari]

Можно кристализовать раствор. А затем от кристаллов нитрата меди избавиться промыванием конц. азотной кислотой. Промывать до тех пор пока промывные воды не станут бесцветными.

[ВячеславВ]

Обнаружил,

 

То же самое... Причем независимо от восстановителя...

 

Хотя, из наблюдений: из растворов большей концентрации выпадает более скоагулированный осадок, из горячих растворов тоже. Медь осаждению практически не мешает, а вот наличие железа, а тем более даже небольших количеств никеля чаще всего приводят к получению мелкодисперсного осадка. Гидразин гидрат дает чаще мелкодисперсный осадок, напротив, сульфат гидразина в отсутствие солей железа и никеля дает плотную губку. Подсыпание сухого восстановителя чаще дает губку, чем приливание его раствора. В любом случае, осадок после отстаивания и промывки декантацией, полезно прокипятить (можно просто довести до кипения) с соляной (серной, смотря от чего моем) кислотой. Промывка аммиаком превращает часть губки в мелкокристаллический осадок...

 

Осаждение нитритом предполагает осаждение золота при рН чуть менше рН осаждения гидроксидов неблагородных металлов, с последующим осаждением этих гидроксидов поверх золота, (отделением щелочного раствора нитритных комплексов платиновых металлов, и отмывкой гидроксидов кислотой. Осадок всегда хорошо скоагулирован. Имхо, нитритный метод оправдан лишь в случае необходимости "достать" платиноиды... Хотя, конечно, многое зависит от количеств...

[SENTRY]

В том и дело, что с чистого раствора губка выходит всегда, а вот с загрязненным - не все так ясно.

Иногда у меня даже при огромном содержании никеля и железа осадок был губкой, тогда как при более чистом растворе - нет.

Также, судя по всему, медь влияет значительно сильнее, чем железо и никель. Иногда у меня оставались нерастворенные железные и никелевые части деталюк после снятия лишнего металла азоткой - после растворения их в цв вместе с золотом и последующего восстановлени, выпадал плотный осадок губкой, но при наличии медно-никелевого сплава в разьемах, например, даже после тщательной промывки выпадал мелкодисперсный осадок.

 

Вопрос про удаление металлов фосфатами остается открытым.

 

Также, буду благодарен за рекомендации по отделению мелкодисперсного осадка от раствора. Фильтрация дает много потерь. Также, может кто посоветует, как нейтрализовать или минимизировать воздействие вредных примесей.

Изменено 12 Мая, 2011 в 06:24 пользователем SENTRY

[borodul]

В том и дело, что с чистого раствора губка выходит всегда, а вот с загрязненным - не все так ясно.

Иногда у меня даже при огромном содержании никеля и железа осадок был губкой, тогда как при более чистом растворе - нет.

Также, судя по всему, медь влияет значительно сильнее, чем железо и никель. Иногда у меня оставались нерастворенные железные и никелевые части деталюк после снятия лишнего металла азоткой - после растворения их в цв вместе с золотом и последующего восстановлени, выпадал плотный осадок губкой, но при наличии медно-никелевого сплава в разьемах, например, даже после тщательной промывки выпадал мелкодисперсный осадок.

 

Вопрос про удаление металлов фосфатами остается открытым.

 

Также, буду благодарен за рекомендации по отделению мелкодисперсного осадка от раствора. Фильтрация дает много потерь. Также, может кто посоветует, как нейтрализовать или минимизировать воздействие вредных примесей.

 

Мой бывший завлаб(ни дна ему, ни покрышки) занимается восстановлением золота гидразином(одна из его тем) с тем, чтобы образовывались коллоидные растворы. Для этого в раствор добавляется ПАВ, а золото, таким образом, заключается в мицеллы. Получаем коллоидный раствор наночастиц золота.

 

Отделяются наночастицы путем электрофореза.

 

Более точной информации сказать не могу, потому что с завлабом в контрах(собственно, потому он и бывший).

 

 

 

Изменено 12 Мая, 2011 в 07:30 пользователем borodul

[antabu]

Пробовал высаживать неблагородные в виде фосфата (даже на этом форуме описывал, но давно). Делал так: к раствору, предварительно освобождённому от окислов азота, добавлял насыщенный раствор тринатрйфосфата (реактив желательно прокалить, чтобы удалить органические примеси) до рН ~6 по рН-метру. Практически все неблагородные - в осадке, но небольшой процент золота может быть окклюдирован. При промывке осадка принять меры против пептизации. Полученный раствор весьма легко восстанавливается слабыми восстановителями, даже к яркому свету чувствителен. Ещё мешает примесь ионов аммония, встречается в исходных кислотах за счёт поглощения из воздуха лаборатории. При восстановлении нитритом шестивалентный хром тоже немного мешает. Короче, осаждение фосфатов - ещё та морока. А из сильнокислого раствора они не выпадают, из слабокислого - не полностью.

[SENTRY]

Взял сегодня дгидрофосфата натрия, буду экспериментировать.