вольтамперометрия

[Rose123]

Помогите,пожалуйста,ответить на вопрос:"Почему в качестве поляризуемых электродов в методе вольтамперометрии используют элетроды с маленькой поверхностью?"

[mypucm]

Вольтамперометрия - понятие зело широкое, желательно бы уточнить, про какую именно разновидность вольтамперометрии идет речь. Если это вольтамперометрия с линейно изменяющимся потенциалом (ну типа там циклическая вольтамперометрия), то она очень чувствительна к омическому падению потенциала в растворе. Меньше электрод - меньше ток - меньше погрешности из-за вклада омической составляющей.

[Rose123]

Cпасибо, классическая полярография с линейно изменяющимся потенциалом.Вы сказали про ячейку,кот работает в режиме гальванического элемента.А для электролитической ячейки наоборот омическое падение напряжения увеличивает потенциал.

[mypucm]

Вот с классической полярографией - вопрос особый. По традиции там сохраняется двухэлектродная схема работы, когда электрод сравнения по совместительству служит поляризующим (вспомогательным) электродом. А при этом: 1) потенциал электрода сравнения нельзя считать постоянным, он будет смещаться по мере увеличения тока из-за поляризации; 2) абсолютно все омическое падение потенциала в растворе приплюсовывается к измеряемому потенциалу электрода. Чтобы эти эффекты были пренебрежимо малы, необходимо, чтобы токи были тоже очень малы (порядка микроампер), поэтому нужен электрод с маленькой площадью, да и концентрации реагирующих на электроде веществ не очень большие. Ну, понятное дело, все современные полярографы позволяют и по трехэлектродной схеме работать, когда используется дополнительный вспомогательный электрод и эти ограничения роли не играют.

[ION 47]

Подскажите, возможно ли построить вольтамперометрическую кривую для определения оптимального потенциала электроосаждения металла из водного раствора его соли, имея для этого минимальный набор оборудования: приборы для измерения тока и напряжения, электрод хлорсеребряный ЭСр, электрод платиновый ЭПВ-1, различные потенциометры (реостаты, магазины сопротивлений), источник стабильного тока и напряжения, магн. мешалку, хим. посуду. Или можно этот потенциал по другому определить? Сложных приборов для проведения электрохимических исследований не имею, есть  всякие проффесиональные электронные электроизмерительные приборы (милливольтметры, осциллографы и т.п.)

[mypucm]

Вольтамперная зависимость, в принципе, может быть получена почти что "на коленке", если надо снимать в стационарных условиях при постоянном токе. Стационарная вольтамперная кривая: смотрите в любом учебнике схемку, по которой выполняются измерения, делаете. Снять при контроле потенциала без сложной аппаратуры не реально, а при постоянном токе (гальваностатические условия) - легко! Ну, то есть ток-то надо будет менять, но при измерении очередной точки зависимости он поддерживается постоянным.

 

Основное: берется источник напряжения неплохой мощности (когда-то у нас аккумуляторы стояли в практикуме), и выход от него сажается на весьма и весьма высокоомное сопротивление. От этого сопротивления забирается небольшая часть нагрузки и подается на ячейку. Нарисованное на обычных схемках для этого метода наводит мысль о чем-то вроде реостата, но им крайне неудобно что-то точно регулировать. В практикуме у нас стояли такие магазинчики переменных резисторов, которыми можно было легко точно подогнать нужное значение тока. Естественно, что последовательно с таким магазином должно стоять высокое постоянное сопротивление: чем оно выше, тем стабильней ток (хотя все хорошо в меру). Также это сопротивление не даст случайно спалить источник тока при вращении переменных резисторов.

 

Ячейка должна быть трехэлектродной. Это понятно?