Коррозия металла. Бутилацетат.

[romaxa]

Добрый день, химики!

Недавно столкнулся со спецефической проблемой. Лак на основе бутилацетата начал коррозию банки. Таких проблем не было, никогда.

У меня только одно предположение - в бутилацетате примеси, скорее всего азеотропная вода и спирт (http://www.xumuk.ru/...opedia/661.html), причем в достаточном количестве, т.к ржавчина появляется в банке уже через месяц.

Вопрос заключается в следующем, прав ли я, или проблема все-таки в другом?

[rrr]

вы уверенны что коррозия началась именно из-за лака?

[romaxa]

Я наверное более подробно распишу, что бы было понятно.

Я выпускаю лак на основе бутилацетата, с.о. = 43%. Банка в которую я его фасую от недавнего времени, начала ржаветь.

В этом вся загвоздка, почему?

 

 

[Кхн]

фасую от недавнего времени, начала ржаветь.

Опять неполная информация!

Когда ржавеет - до фасовки, после, на складе ли,в цеху,

внутри банки, на дне, по ободку крышки.

Может ли попасть вода непреднамеренно (слив, пар из паровой рубашки и т.п.)?

Есть ли на складе избыточная влажность?

Меняли ли за это последнее время поставщиков компонентов или тары?

[pauk]

Если бутилацетат недостаточно хорошо очищен, то в присутствии воды и каталитических количеств кислоты с течением времени он может подвергаться гидролизу:

 

CH₃COOC₄H₉ + H₂O (H⁺) <=> CH₃COOH + C₄H₉OH

 

Раз начавшись, этот процесс продолжается дальше, так как образующаяся уксусная кислота расходуется на реакцию с материалом тары (CH₃COOH как коррозионно-активный агент по отношению к железу гораздо агрессивнее, чем вода).

Недавно столкнулся с подобным явлением: банка с нитроэмалью, хранившаяся 15 лет, раздулась, и при открывании крышки её содержимое выбросило в потолок скопившимся газом (по всей видимости, это был водород). Внутренняя поверхность банки была сплошь покрыта ржавчиной.

[romaxa]

Опять неполная информация!

Когда ржавеет - до фасовки, после, на складе ли,в цеху,

внутри банки, на дне, по ободку крышки.

Может ли попасть вода непреднамеренно (слив, пар из паровой рубашки и т.п.)?

Есть ли на складе избыточная влажность?

Меняли ли за это последнее время поставщиков компонентов или тары?

 

Если бы такое происходило, то я бы не обращался.

 

Ржавчиной покрывается банка, в которой находится продукт (то есть внутри, и дно и крышка и все на свете), разве что её больше там где лак не контактировал с жестью банки, то есть в паровой фазе содержание корродирующего агента больше). Вода попасть не может ни от куда, и на складе оптимальный климат для хранения (в общем большое предприятие, где за всем тщательноследит лаборатория , в том числе и за новыми приходами тары и сырья.) Поставщика тары не меняем более 4 лет. По сырью, поставщики те же, но его приход намного чаще чем тары. Можно конечно сделать вывод о не качественном сырье (к примеру кубик или два). Это единственное что приходит на ум.

 

Если бутилацетат недостаточно хорошо очищен, то в присутствии воды и каталитических количеств кислоты с течением времени он может подвергаться гидролизу

 

 

Как быстро это происходит, что бы началась коррозия, день, неделя, месяц...

 

 

Изменено 13 Июля, 2011 в 20:17 пользователем romaxa

[pauk]

Как быстро это происходит, что бы началась коррозия, день, неделя, месяц...

Дать здесь точный прогноз не представляется возможным, даже, если бы был указан состав лака. Для сравнения: если в лаборатории можно целенаправленно провести полный гидролиз бутилацетата за 20-30 минут, то при обычных условиях этот процесс протекает очень медленно, и чтобы эффект стал очевиден, требуется время порядка месяцев и более. Но наличие воды и примесей кислотного характера может ускорить этот процесс.

Изменено 13 Июля, 2011 в 22:27 пользователем pauk

[dead_chem]

а полный состав лака можете привести?

[Кхн]

У меня только одно предположение - в бутилацетате примеси, скорее всего азеотропная вода и спирт.

...(в общем большое предприятие, где за всем тщательно следит лаборатория , в том числе и за новыми приходами тары и сырья.) Поставщика тары не меняем более 4 лет. По сырью, поставщики те же, но его приход намного чаще чем тары. Можно конечно сделать вывод о не качественном сырье (к примеру кубик или два). Это единственное что приходит на ум..

Так лаборатория следит или не следит,или верит тому, что написано в паспорте качества на бутилацетат. Предположение необходимо проверить - на уксусную кислоту и воду по ГОСТу.

http://www.complexdoc.ru/pdf/%D0%93%D0%9E%D0%A1%D0%A2%208981-78/gost_8981-78.pdf

[romaxa]

Да читал я этот ГОСТ, и другие к нему относящиеся. Определить содержание воды не представляется возможным, нет хроматографа. Второй способ по моему - реактив Фишера, но там тоже чего то не гладко, нач. ОТК сказал не получится.

 

В общем я должен быть на 100% уверен что проблема в этом, тогда я смогу заказать все необходимые реактивы и лаборатория будет делать такие анализы. Хотя я прекрасно понимаю, что то что пишет pauk, это единственное реальное объяснение данным процессам.

 

Я попробую сделать содержание кислоты. А там посмотрим.

 

Лак - стирол-акриловый сополимер в растворе бутилацетата (с.о. 49-50%), все что я знаю.

 

Спасибо всем что откликнулись. Тема остается пока открытой. Как разберусь, напишу.