Взаимодействие галогенангидридов со спиртами

[Spoonman]

Здравствуйте!

Помогите с таким вопросом, а именно взаимодействие галогенангидридов со спиртами.

RCOX + HOR′ → RCOOR′ + HX

Обычно в методиках эта реакция проходит в присутствии триэтиламина, насколько я понял, для взаимодействия с образующейся кислотой HX.

Но разве сам галогенангидрид не взаимодействует с триэтиламином по реакции  RCOX + HN(R′)R″ → RCON(R′)R″ + HX ? 

Проверил: прикапнул к триэтиламину 2-хлорпропионил хлорид = мгновенное образование осадка

 

В общем, вопрос такой:

1. Можно ли проводить реакцию галогенангидридов (2-хлорпропионил хлорида или α-бромоизобутирилбромида) со спиртами БЕЗ триэтиламина?

 

 

 

[yatcheh]

Но разве сам галогенангидрид не взаимодействует с триэтиламином по реакции  RCOX + HN(R′)R″ → RCON(R′)R″ + HX ? 

 

 

А где тут ТРИэтиламин? С вторичными аминами хлорангидрид естественно будет реагировать.

Проверил: прикапнул к триэтиламину 2-хлорпропионил хлорид = мгновенное образование осадка

 

 

А вот тут возможна реакция, только не по карбонилу. Образуется хлорид четвертичного аммония [Et3N-CH(CH3)-COCl]Cl.

 

Хлорангидрид со спиртом и без основания реагирует. Просто HCl будет улетать в воздух.

[pinkylee]

 

1. Можно ли проводить реакцию галогенангидридов (2-хлорпропионил хлорида или α-бромоизобутирилбромида) со спиртами БЕЗ триэтиламина?

можно и нужно, но без фанатизма, не наглеть с концентрацией и не передерживать. только при выделении промойте холодной водой, потом содой.

[Spoonman]

Хлорангидрид со спиртом и без основания реагирует. Просто HCl будет улетать в воздух.

 

Спасибо!

Вот, например, типичная схема получения макроинициаторов полимеризации с концевыми OH-группами: (http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC3671801/). И реакция идет в присутствии триэтиламина (зачем ?):

In a two-neck round-bottom flask, PF127 (12.6 g, 1 mmol) was dissolved in 20 mL dichloromethane at room temperature. The solution was cooled to 0°C and triethylamine (0.7 mL, 5 mmol) was added with stirring. After 20 minutes, 2-bromo-2-methylpropionyl bromide (0.6 mL, 5 mmol) was slowly injected into the reaction flask under argon. After 48 hours reaction at room temperature, the bromide-modified product, di-2-bromoisobutyryl-pluronic F127 (PF127-Br), was obtained by precipitation in excess n-hexane and dried under vacuum.

    + 

Изменено 19 Июля, 2016 в 11:29 пользователем Spoonman

[yatcheh]

Спасибо!

Вот, например, типичная схема получения макроинициаторов полимеризации с концевыми OH-группами: (http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC3671801/). И реакция идет в присутствии триэтиламина (зачем ?):

In a two-neck round-bottom flask, PF127 (12.6 g, 1 mmol) was dissolved in 20 mL dichloromethane at room temperature. The solution was cooled to 0°C and triethylamine (0.7 mL, 5 mmol) was added with stirring. After 20 minutes, 2-bromo-2-methylpropionyl bromide (0.6 mL, 5 mmol) was slowly injected into the reaction flask under argon. After 48 hours reaction at room temperature, the bromide-modified product, di-2-bromoisobutyryl-pluronic F127 (PF127-Br), was obtained by precipitation in excess n-hexane and dried under vacuum.

    + 

 

Выделяющийся бромистый водород порубит ваш полимер по эфирным связям. Для того его и связывают.

[s324]

пошук по SF

https://www.sendspace.com/file/oz69m0

[Spoonman]

yatcheh

 

s324

 

pinkylee

 

Спасибо большое!