Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
nikanykey

Кинетика внутримолекулярной миграции изотопов углерода

Рекомендованные сообщения

В общепринятом приближении Борна-Оппенгеймера оперируют  исключительно ВФ электронов, ядра атомов как-бы просто поле классических частиц, обменный интеграл  для электронов (в приближенном решении уравнения Шредингера)  как-бы является основой для расчета энергии химической связи и всё такое... Т.е. электроны внутри молекулы по сути являются ансамблем одной частицы, нет выделенного электрона на своей атомной орбите, он может быть в любой точке молекулы.

 

Говоря про ядра атомов с их массами на 3-4-5 порядков больше масс электрона понятно, что сложно рассчитывать на какой-то вклад в энергию связи обменного интеграла ВФ, т.е. если к примеру возьмем толуол синтезированный из обычного бензола и богатого C13 метана, то 

ЯМР спектр по С13 получит одну линию химического сдвига, 

 

Вот только может через день-месяц-год все несколько поменяется? и станут обнаруживаться серьезное увеличение внутрикольцевого C13 за счет миграции ядер углерода внутри молекулы.

 

Выпил на ночь глядя, спросил не подумав!

Изменено пользователем nikanykey

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

 

Вот только может через день-месяц-год все несколько поменяется? и станут обнаруживаться серьезное увеличение внутрикольцевого C13 за счет миграции ядер углерода внутри молекулы.

 

Выпил на ночь глядя, спросил не подумав!

 

Ни день, ни месяц, ни год. В лучшем случае - геологический период потребуется. Тут уже не Шрёдингер с котом рулят, а банальная кинетика с энергиею активации.

Ещё можно представить себе гуляние метилов по кольцу - типа, запаял под аргоном образец спектрально чистого орто-ксилола, а через год хватился - а он уже не торт! Совсем не торт!

Но, шоб углерод гулял из боковой цепи в кольцо - это надо большое терпение иметь, шоб заметить!

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Заметь я не спросил про выпитую организмом чисто тяжелую воду, там и так за счет постоянного разрывания Н + ОН все перемешается, миграция дейтерия в организм обеспечена,

 

Мне бы оценки для  двух потенциальных ям в десятки электрон-вольт, тяжелых ядер разделенных на величину химической связи, ядра они тоже квантовые частицы и туннельный эффект им не чужд. Вот только забыл всё, сам оценит не могу.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

О том и речь, что скорее легкий углерод С-12 захватит случайный нейтрон и станет С-13, чем заменится на уже существующий атом С-13

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Прочтение небольшой лекции связанной с туннелированием в химических реакциях несколько поправило мои воспоминания о том переваренном граните науки, которым кормили в студенчестве.

http://www.chem.msu.su/rus/teaching/vorob%27ev/lecture5.pdf

Лекции по теории элементарного акта химических реакций в конденсированной фазе
для студентов 4-го курса Химического факультета МГУ им. Ломоносова,
проф. А.Х. Воробьёв
65
Лекция 5. Туннельные эффекты в химии

 

там и оценочные формулы есть. посижу почитаю.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Фракционирование изотопов углерода в геологических процессах, важная и довольно хорошо проработанная часть геохимии углерода.

http://www.biosphere21century.ru/articles/211

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...