спирты

[@ЛЕНОЧК@]

помогите правильно(грамотно ) ответить на вопрос: почему нуклеофильные свойства спирта проявляются только в присутствии каталитических количеств минеральной кислоты???

[Atharaxy]

Спирт - слабый нуклеофил же, и он не может сработать лишь на частичный положительный заряд, а кислотный катализатор придаёт реагенту целый заряд, к которому собственно спирт и тянется. о_О

[Пропанол-2]

Спирт - слабый нуклеофил же, и он не может сработать лишь на частичный положительный заряд, а кислотный катализатор придаёт реагенту целый заряд, к которому собственно спирт и тянется. о_О

 

Гидрокси группа (-ОH) несёт на себе частичный отрицательный саряд, т.к. у кислорода есть две пары свободных (nonbonding, lone - pair) электронов на валентной оболочке. Если ошибся, то поправтье, так как я новичок

[Гость Ефим]

помогите правильно(грамотно ) ответить на вопрос: почему нуклеофильные свойства спирта проявляются только в присутствии каталитических количеств минеральной кислоты???

Вопрос некорректно поставлен. Спирт - сам по себе нуклеофил, благодаря неподелённым электронным парам кислорода гидроксильной группы. Кислота никак не может усилить его нуклеофильность, поскольку продукт протонирования спирта - [R-OH2⁺] - вообще нуклеофилом не является. Если идёт речь об этерификации спирта органическими кислотами в присутствии минеральной кислоты, как катализатора, то в этом случае каталитическое действие направлено на на спирт, а на органическую кислоту :

R-COOH + H⁺ ----> R-C⁺(OH)2

Получающаяся частица имеет более высокую ЭЛЕКТРОФИЛЬНОСТЬ, чем кислота, где электрофильность карбоксильного углерода обусловлена только мезомерией:

R-COOH <---> R-C⁺(O^-)OH

Минеральная кислота, как донор протонов, таким образом, может усиливать только электрофильность реагента. К нуклеофильности спирта действие катализатора никакого отношения не имеет. Нуклеофильные свойства спиртов могут прекрасно проявляться и в отсутствие минеральных кислот - если реагент достаточно электрофилен:

R-OH + R'-COCl --(N(C2H5)3)--> R-O-CO-R' + [NH(C2H5)3]Cl

Изменено 21 Августа, 2011 в 13:38 пользователем Ефим

[Atharaxy]

Ну дык да, имеется в виду протонирование не спирта, а другого реагента. Просто с электрофилом, имеющим маленький заряд, спирт может не прореагировать до Второго Пришествия, а протонированый реагент с большим, жирным целым плюсом очень хорошо притянет нуклеофила. =)

 

Гидрокси группа (-ОH) несёт на себе частичный отрицательный саряд, т.к. у кислорода есть две пары свободных (nonbonding, lone - pair) электронов на валентной оболочке. Если ошибся, то поправтье, так как я новичок

 

Не, не поэтому заряд. Кислород более электроотрицателен, чем углерод и водород, и тянет на себя какое-то количество электронной плотности, получая небольшой минус. о_О

Изменено 21 Августа, 2011 в 13:57 пользователем Atharaxy

[Гость Ефим]

Ну дык да, имеется в виду протонирование не спирта, а другого реагента. Просто с электрофилом, имеющим маленький заряд, спирт может не прореагировать до Второго Пришествия, а протонированый реагент с большим, жирным целым плюсом очень хорошо притянет нуклеофила. =)

Да я с Вами и не спорил . Просто - пояснил ситуацию...

[Пропанол-2]

Не, не поэтому заряд. Кислород более электроотрицателен, чем углерод и водород, и тянет на себя какое-то количество электронной плотности, получая небольшой минус. о_О

 

Спасибо за поправку! Теперь всё вспомнил. Получается, что пара задействованная в связях С-О и О-H, приближенна к атому кислорода, отсюда и частичный отриц. заряд.

Изменено 21 Августа, 2011 в 15:11 пользователем Пропанол-2