Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru

serty

Пользователи
  • Постов

    168
  • Зарегистрирован

  • Посещение

Весь контент serty

  1. Ну вряд ли справедливо их называть детергентами Не помню про gp41, но gp120 играет существенную роль при внедрении вируса в клетку. Года 3 назад мы работали по поиску новых ингибиторов gp120, ничего лучше не нашли - вроде даже публикация вышла. Осталась куча ссылок на работы и патенты, как химических так и биологических... А с какой стороны они тебя интересуют?
  2. Зря вы так скептичны Этот процесс был хорошо исследован в 20-40х годах - есть масса публикаций и патентов. Если хотите приведу полностью(в России - Korschina; Kriwoschlikow; Platonow; Zh.Prikl.Khim.(Leningrad); 13; 1940; 1014; Platonow; Plakidina; Weltisstow; Zh. Obshch. Khim.; 4; 1934; 426, 428-430; Zelinsky et al.; Zh.Prikl.Khim.(Leningrad); 7; 1934; 83). Однако вряд ли тогда был выяснен механизм. С тех пор этой реакцией незанимались. И я полагаю, что ее механизм остался так и неизвестным. Конечно вряд ли она идет по такому примитивному уравнению, как дал Armen.
  3. Насчет альдегида ты не совсем правильно понял. См. картинку. Мне интересно будет ли это соединение ароматическим? По скелету нет, но как скажется влияние пар азотов? В общем много чего интересного можно сделать...
  4. Да кто-же это может предсказать так сразу? Возможностей то море... Правда медхимики не очень любят в последнее время производные гидразина, но такие циклы случай особый. Загадывать заренее не стоит. Сначала нужно получить, и выяснить свойства. Кстати если стравить дикетон с малональдегидом забавная штука получается...
  5. Фураны наверное не стоит - все таки аминали получаются. Получить то может и получишь, но далее развалятся...
  6. Есть сходные моменты Но все-же лучше делать не восст. аминирование кислоты, а N-алкилирование сложжного эфира. С кислотами чистить замучаешься. И наверное для проверки свойств кетона стоит для начала сварить как у меня нарисовано с R=PhCH2 или Me. Бензил лучше с точки зрения очистки - он пожирнее, не бует в воду проваливаться. Правда у Me спектры проще. А когда свойства кетона будут более-менее ясны, то пробовать и бицикл. Из нарисованных преврашений кетона все более менее приемлемо, но его свойства могут оказаться весьма своебразными - мне кажется, что он в значительной степени будет енолизован, и прогнозировать пока рано. Например для многих циклических кетонов получить оксим нитрозированием не удается, получается только бис. Не ясно как здесь ляжет. Реакцию с формальдегидом при наличии стольких возможностей довольно трудно будет остановить на продукте монозамещения, впрочем как и другие предложенные реакции. Синтез индолов по Фишеру в предложенном варианте маловероятен - слишком лабильная система, тут нужны более современные катализаторы. На мой взгляд здесь стоит посмотреть на реакции инданона-2, как модельного соединения. Согласен!! Второй раз на неделе делаю эту ошибку - наверное разучился считать между 4 и 5 :(
  7. Ну с окисленной формой, в получение которой я не очень верю, наверное надо делать диеновый синтез, может быть in-situ с окислением. Вряд ли она еще на что сгодится Однако формально такие продукты сходны с продуктами диалкилирования исходного эфира. И некоторые варианты я тебе накидал в прикр. файле. Насколько все это реалистично не берусь судить, но новизна по крайней мере есть - такие мезоионные соединения практически не описаны. Такой подход тем более, есть над чем подумать и поработать. А как у тебя с физ.-хим. методами анализа? В новой химии без них не разобраться...
  8. Добавлю, что структуры многих компонентов, особенно нейротоксинов известны, но что они вам дадут. Белки как белки, ничего особенного - все дело в третичной структуре, и с чем они связываются. И как справедливо отмечено ранее, это несколькими фразами, и одной формулой не продемонстрировать...
  9. Продукты будут разные - из эпоксида транс-, а с OsO4 - цис. А вообще таких методов много, и KMnO4 один из наименее специфичных А с OsO4 сейчас работают в каталитическом варианте - OsO4-KClO3(или NMO) для диолов если не ошибаюсь. Для расщепления на альдегиды - OsO4-NaIO4.
  10. Слишком абстрактный вопрос. Например все стероиды содержат циклопентановое кольцо. И не только они Их свойства мало отличаются от свойств углеводородов вообще, хотя есть особенности - большая устойчивость экзоциклических двойных связей, чем в циклогексане, например.
  11. Хм... такое возможно, но там будет равновесная смесь. Насчет как, мне интересно, что ответит Chemistryck
  12. Не это не серная - та настолько не летит. Краснее все такого не встречал, разве, что BBr3 все днлает коричневым. Но маловероятно, что-бы вы такое канистрой нашли Хотя по разъедающей способности похоже на летучие кислоты типа HNO3, HBr, и т. п. или на летучие галогениды, типа SnCl4. Чем панет? Смешивается ли с водой? А еще лучше скажи, где разжилися - тогда может будет и понятно, что могли надыбать :unsure:
  13. Ты не прав, ИМХО. Синтез всех компонентов клетки в конечном счете определяется набором ферментов/белков, закодированных в ДНК. Так, что клетка сильно зависит от нее. И соотвественно форма клетки, определяется набором липидов, мембранных белков и полисахаридов, которые делаются теми же ферментами, т соотвественно также зависит от ДНК. Я фильмец не осилил, но думаю, что там имелась ввиду проблема, как один и тот же набор ДНК в высших организмах, позволяет развиваться разным клеткам. Это еще не до конца изучено, но многое уже известно...
  14. Забавный вопрос, нафталин получают из угля/нефти, а синтез может понадобится разве, что при синтезе меченного продукта. Так как это для тебя упражнение, то попробуй поразбираться сам: бензол -(янтарный ангидрид, AlCl3)-> 1 -(Zn, HCl)-> 2 -(SOCl2; then AlCl3)-> 3 -(NaBH4; then HCl) -> 4 -(Pd)-> нафталин или 1-хлор-2-бромбензол -(BuLi)->[ 5 нестабилен] -(in situ, бутадиен) -> 6 -(Pd)-> нафталин Так ты получишь смесь хлоридов, с преобладанием PhCH(Cl)CH3. рАзделить ее очень трудно. Остальное приемлемо...
  15. Если есть навык и руки где надо, то конечно можно и так. Просто методика с ClCH2COCl более дуракоупорная, ее труднее запороть, хотя и промежуточный лакриматор еще тот!
  16. Извините, а пост http://www.chemport.ru/guest2/viewtopic.ph...der=asc&start=0 был не ваш? Ник тот же В вашем случае кислотные методы совсем не подойдут - они основаны на отсуствии возможности элиминирования. На мой взгляд ваш случай очень тяжелый - из-за характера кольца, которое стабилизирует карбокатион. В лит-ре есть упоминание реакции вашего хлорида с аминами - Sheng, Rong; Lin, Xiao; Li, Jingya; Jiang, Yanke; Shang, Zhicai; Hu, Yongzhou; BMCLE8; Bioorg. Med. Chem. Lett.; EN; 15; 17; 2005; 3834 - 3837, но статьи у меня нет и не знаю как они это делали. Мы раньше работали с бромидами, но у нас кольцо было менее донорным, а скорее даже наооборот. И то выхода были не очень - некоторые детали получения бромида я давал в том посте. Наиболее приемлемой методикой на мой взгляд является именно восстановительное аминирование. Причем в варианте c TiCl4-TEA, then NaBH3CN(NaBH4), о чем я тоже писал. Ссылки у меня сейчас нет, да и мы ее детально оптимизировали. Это делается так - в DCM замешивают 1экв кетона, 2экв амина, 3экв DIPEA и 0.75экв TiCl4 с защитой от влаги. Перемешивают при комн. т-ре 3час(если сильно дольше будет хуже). Прибавляют 3экв NaBH3CN в метаноле и перемешивают еще 2-3 час. Прекрасно работает для перв. аминов(кроме газов), пирролидинов, умеренно для пиперидинов, и труднопредсказуемо для других вторичных аминов. Амины можно вводить в виде HCl-солей с добавочным DIPEA, но лучше в виде оснований. Можно использовать и NaBH4, но там часто образуются комплексы с BH3, и их надо разрушать. Однако при этом все равно требуется серьезная очистка. Возможно, стоит подумать и о увеличении числа стадий, например: ArCOMe-> ArCH(Me)NH2 -(RCHO)-> ArCH(Me)NHCH2R -(R'CHO)-> ArCH(Me)N(CH2R)CH2R' ArCHO -> ArCH=NR -(MeMgBr)-> ArCH(Me)NHR -> ... etc
  17. Ну зачем придумывать методы синтеза продуктов имеющихся в продаже? Например ксилолов. Я рассматриваю это просто как упранение в ходе самообразования. Разве не так? То. что вы рисуете нельзя сделать в домашних условиях. А если бы у вас был доступ в лабораторию, и возможность самому определять, что делать, то многих вопросов вы бы не задавали.
  18. :( Я перепутал - мы тогда делали несколько серий, со аминоспиртами и аминами. И кислый катализ применялся именно для спиртов, а для аминов и части спиртов делали в две стадии. Посмотрел лит-ру, есть примеры и с аминами но их 10, не более, причем большая часть внутримолекулярно. Зато есть куча примеров кислого катализа по азоту амидов и азолов. По всей вероятности в кислых условиях это обратимо, и для образования продукта NH не должен быть основным. Впрочем на более специфических спиртах приходилось делать и с кислотой, но это от безисходности - очень грязно, и с низким выходом, что и стоит ожидать от равновесной смеси. Если вам это нужно для практических целей, то что у вас за случай?
  19. 2 7myst Не старайся, у Chemistryck интерес сугубо теоретический. Никогда не задавался целью придумать как сделать ксилолы...
  20. Без катализа вряд ли - амин слабый и стерически затрудненный. Можно под действием Me3Al, но стоит ли в этом случае... Помнится мы этот метод использовали для получения амидов 2,6-дибромоанилина - с ним даже хлорангидрид не реагировал
  21. Ну раз уж все равно собрался держи ссылки на все описанное в лит-ре(без патентов). К сожалению часть статей(какие есть) не могу прикрепить - великоваты. На мой взгляд любопытна методика: Это из .PDF, возможны ошибки в букваххх. С тебя расказ о том, что получится _NHAcOH_2.zip ref5.pdf
  22. 2 Chemistryck Нужно использовать сразу ClCH2COCl, а затем Cl менять просто диэтиламином. Литиевое производное здесь не нужно. 2 Arilon Можно, но получать и работать с хлорангидридами аминокислот весьма неприятно. Они не стабильны в свободном виде, а в виде солей плохо растворимы. И еще гигроскопичны.
  23. C5H11CH2OTs + NaCN -> C5H11CH2CN + NaOTs, далее как написал yansson , хотя при этом тоже будет наблюдаться побочная реакция элиминирования(образование алкена). Сравните у Aldrich'a циклопентан - 59.1$/1L и циклопентанон - 36.6$/1Kg. Циклопентанон гораздо более тонажный продукт. Вариант из циклопентанона - реакция Кневенагеля с малоновым эфиром, восстановление, омыление и декарбоксилирование. Это дешево. Или Виттиг с Ph3P=CHCOOMe, далее также но без декарбоксилирования.
  24. Сделай Save As по правой клавише, и открывай Word-ом. Там русский перевод той методики, на которую я давал ссылку
  25. Правильно неуверен - присоединение к неактивированным двойным связям практически невозможно. Но подумай, зачем оно нужно? А если тозилат с NaCN/DMSO На одну стадию меньше... А вообще, самые простые способы наверное будут из циклопентанона.
×
×
  • Создать...