Метафосфорная существует в разных полимерных формах, но в растворе со временем гидролизуются до ортофосфорной. Получается метафосфорная кислота прокаливанием гидрофосфата аммония, при застывании расплава получается в стеклообразном состоянии, на воздухе расплывается в сиропообразную жидкость.