Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru

0ccam

Пользователи
  • Постов

    57
  • Зарегистрирован

  • Посещение

Сообщения, опубликованные 0ccam

  1. 14 часа назад, химхлам сказал:

    Кстати, соли марганца в качестве катализатора надо ещё правильно приготовить, см. И. Губен. Методы органической химии. Том 2. Выпуск 1. ГНТИ ХимЛит, М.-Л., 1941, стр. 60.

    Большое спасибо за книгу! Много интересного.

    Книгу нашёл здесь http://www.newlibrary.ru/download/guben_i_/metody_organicheskoi_himii_t_2_vyp_1.html

  2.  

    1 час назад, ХимИ сказал:

    Na2CO3*1.5H2O2 (84,4%), Na2CO3 (5,9%), Na2SO4 (7%), Na2SiO3 (1.9%), NaCl (0.5%), H2O (0.3%).

     

    Если посчитать по соотношению, то необходимо 47,9% по массе ввести TAED в этот пятновыводитель

    Здравствуйте! Это соотношение вы вывели из стехиометрического соотношения с перекисью? У вас весьма щелочной состав, что должно и так способствовать разложению перекиси при разбавлении водой. Так же перекись великолепно разлагается в присутствии ионов железа, хотя не знаю на сколько устойчив будет сам порошок. Только железо должно не выпасть в осадок в присутствии  карбонатов и силикатов. Т.е. должен быть какой-то устойчивый в щелочной среде хелат, например, с ОЭДФ. Тут, наверное, только экспериментировать.

  3. 13 часа назад, Максим0 сказал:

    0) Похой окислитель.

    1) Там слишком мягкий тепловой режим.

    2) Похоже недавно... хотя у меня самого поставленно лишь несколько опытов в данной сфере.

     

    Поставьте несколько опытов в сфере пользования поисковиком. Благо, явления общеизвестные и информация по ним в открытом доступе.

     

    https://www.oil-club.ru/forum/topic/2150-izmenenie-svoystv-masla-v-rabotayuschem-dvigatele/

    Цитата

    Наиболее существенными продуктами окисления масла являются кислоты. Они вызывают коррозию металлов, а на нейтрализацию образующихся кислот расходуются щелочные присадки. Возрастание общего кислотною числа, TAN (total acid number) является основным показателем образования кислот.

     

    https://mirsmazok.ru/motornye-masla/kakie_izmeneniya_proiskhodyat_pri_rabote_i_khranenii_motornogo_masla/

    Цитата

    Одним из основных негативных факторов является температура: в картере – до +110...+140 °С, в зоне первого поршневого кольца – до +220...+280 °С, в некоторых узлах – до +300...330 °С. Под влиянием высоких температур масло подвергается интенсивному окислению, полимеризации, конденсации, разложению, коксованию.

     

    https://chem21.info/page/201098216105061012118164183097196192163054165248/

    Цитата

    Окисление масла в двигателе протекает как цепная химическая реакция с участием свободных радикалов. Первыми промежуточными продуктами окисления являются перекиси. Это весьма нестойкие соединения, которые в ходе дальнейшего процесса превращаются в кислоты и оксикислоты.

     

    https://syntilor.ru/ochistka-poverhnostej/chem-otteret-mazut/

    Цитата

    Очиститель мазута производится на водной основе с содержанием щелочи и дает возможность убрать мазут с промышленного оборудования, разных покрытий и строительных материалов.

     

    https://legkovmeste.ru/poleznye-sovety/chem-otstirat-mazut-s-odezhdyi-v-domashnih-usloviyah.html

    Цитата

    Хозяйственное мыло ...  входящая в его состав щёлочь справится даже с самыми трудно поддающимися стирке загрязнениями и свежим мазутом.

     

    Стоит заметить, что опыты в сфере отстирывания мазутной тряпки в щелочной среде не самые сложные. Каждый желающий может поставить их дома без специального оборудования и привлечения теоретической базы.

  4. 4 минуты назад, химхлам сказал:

    В качестве попытки обмануть судьбу пробовал добавить ПАВ и хорошенько вспенить эту смесь. Площадь поверхности по-идее должна была быть как у Луны. Но нет, судьба не обманулась.

  5. 40 минут назад, Максим0 сказал:

    тут похоже гидроксильных групп мало

    Кстати, крахмал и целлюлоза, содержащие преимущественно гидроксильные группы отлично набухают в щелочных растворах. Как взвесь крахмала в воде при добавлении щелочи в мгновение превращается в кисель сам неоднократно наблюдал. ГидроксиЭтилЦеллюлоза вообще только в щелочной среде растворяется.

  6. 12 минуты назад, Максим0 сказал:

    В теории - да, на практике  - несущественно. Чтоб на практике стало существенно, процесс надо интенсифицировать - нагревом и/или более серьёзным окислителем... тут похоже гидроксильных групп мало, нужны карбоксильные - требующие серьёзного окисления.

    Так разве молекулярный кислород плохой окислитель? В реакциях окисления алкенов кислородом по свободно-радикальному механизму чего только не образуется: от эпоксидов и кислот до полного разрыва цепей с различными кислородосодержащими группами на концах. Особенно в присутствии ионов металлов. Т.е. двигать внутреннего сгорания как нельзя лучше подходит для окисления масла:) А что касается практики - промышленные моющие средства для мытья от минеральных масел наповал щелочные (кроме исключительных ситуаций). Разработкой подобных средств как раз и занимаюсь. (Хотя, больше бытовых чем промышленных)

  7. Здравствуйте, уважаемые химики! Создаю новую тему в замен старой, посвящённой вопросу окисления глюкозы рибофлавином, т.к. дискурс ушел далеко от начального вопроса. Дабы не пускать читателей-соискателей по ложному следу, создаю новую тему с более общим названием и в подходящем разделе. Задача получать дешёвую глюконовую кислоту для технических нужд их глюкозы, полученной при кислотном гидролизе крахмала. Окисление глюкозы планируется проводить кислородом воздуха барботированием. Рассматривал три пути: 1) щелочной - в присутствии органических катализаторов (метиленовая синь и т.д.) 2) нейтральный - в присутствии ферментов черной плесени 3) кислотный - в присутствии неизвестных мне катализаторов. Первые два способа требуют поддержания адекватного pH различными буферами, и в качестве продуктов дают глюконаты, а не чистую кислоту. Поэтому хочется вести окисление в кислой среде (pH 3-4), дабы не использовать буферы и серную кислоту для дальнейшего "раскисления" глюконатов. Один из форумчан посоветовал использовать соли марганца в качестве катализатора. За 10 дней закрытая пластиковая бутылка с раствором глюкозы и сульфатом марганца в каталитических количествах совершенно не изменила формы. Для сравнения рядом стояла такая же бутылка, только вместо глюкозы было растительное масло в воде с тем же катализатором. Вторая бутылка сжалась практически пополам, что может говорить об интенсивном поглощении кислорода из воздуха маслом, - значит катализатор действительно работает! Вот только почему не окисляется глюкоза? Только ли из-за плохой растворимости кислорода в растворах электролитов? Как заставить работать катализатор с глюкозой?

  8. 17 часов назад, Максим0 сказал:

    Только если действительно хотят получить мыло - окисляют в паровой фазе, да и делят потом по фракциям до встречи с щёлочью. Масло-отработка от щёлочи пенится не станет, когода захотел чтоб легко отмывалось (речь о моющих свойствах даже не шла) - после осветления добавил бром до прекращения поглощения, и лишь потом щёлочь на водяной бане... только тогда масло загустев стало легко отмыватся водой. Вышло типа водорастворимого солидола.

    Речь не идёт о том как производят мыло, или о том, является ли наличие пены признаком отмывания мазута щелочью. Речь о том, что поработавшие в воздушной среде при нагреве моторные масла, в принципе способны так или иначе омыляться. И чем более "отработано" масло, тем более оно способно к эмульгированию и диспергированию в водном растворе щелочи. К тому же, не зависимо от всяких масел сама ткань - натуральная или синтетическая, благодаря наличию карбоксильных групп приобретает в щелочной среде отрицательный заряд, благодаря чему становится более гидрофильной, и стремится оттолкнуть от себя гидрофобные загрязнения. То есть щелочь способствует отмыванию масляных загрязнений, но это не значит что для полного отмывания не понадобится добавление пав, растворителей, нагревания и прочего.

  9. Модифицированные крахмалы обладают гораздо более интересными свойствами, чем нативные. Например, крахмал можно окислить, частично придав ему свойства поликарбоновой кислоты, которая в дальнейшем может быть сшита ионами кальция или другого поливалентного металла.

  10. Омылению поддаются не только растительные и животные жиры, но и отработанные минеральные масла т.к. содержат большое количество карбоксильных групп, образованных в процессе окисления масла кислородом воздуха. Именно поэтому промышленные моющие средства, предназначенные для отмывания моторных масел сильнощелочные. К тому же большинство тканей в щелочной среде способны к незначительному самоочищению - повышается гидрофильность ткани, волокна лучше смачиваются водой, а гидрофобное загрязнение вытесняется из волокон. Раствор гидроксида натрия безопасной для ткани концентрации будет иметь низкую буферную ёмкость (в следствии низкой концентрации), то есть легко будет терять эффективность в присутствии небольшого количества загрязнения. Для повышения буферной емкости раствора следует применять менее щелочные средства, например - карбонат или силикат натрия. Их растворы могут быть более концентрированными при том же уровне pH, а значит смогут отмыть большее количество загрязнений.

  11. 14 часа назад, Ruslan_Sharipov сказал:

    Если перекись водорода добавить, то кислород будет рядом в объёме. Есть ещё компрессоры для аквариумов. Они кислород дают в количестве, достаточном для рыб.

    Перекисью дорого. Дешевле тогда покупать готовую китайскую глюконку. В любом случае только воздухом окислять.

  12. 40 минут назад, yatcheh сказал:

     

    Для интенсификации процесса обычно используют повышенное давление и распределённую фазу. Ну, в смысле - развитую поверхность. Вспенивание, конечно может помочь. 

    Да, с одной стороны пеной можно сымитировать такую развитую поверхность. С другой стороны - если взять хорошо растворимый в кислой среде а-пав (слес или абск), то ионы марганца должны будут выполнять роль противоионов пав, т.е. всегда находиться в непосредственной близости к пузырьку воздуха, а не хаотично плавать в растворе. Думаю, это должно ускорить процесс окисления самого марганца.

     

    P.S. Что-то я ушёл от первоначальной темы с рибофлавивином. Думаю имеет смысл создать отдельную тему по получению глюконовой кислоты, писать туда результаты своих ковыряний, и не пускать людей по ложному следу с рибофлавином. Или тему можно как-то перенести/переименовать?

  13. Только что, yatcheh сказал:

     

    Да на кой чёрт вам эта лебеда? Там даже патентов нету, потому что - нахер никому не нужно.

    Новое слово заинтересовало. Сегодня был отрыт из заначки пакет с перманганатом калия, и весь световой день ушел на получение двухвалентного марганца. В итоге всё оказалось не так страшно, но интересно. Глюкоза осталась киснуть с марганцем до понедельника. Думаю над тем как повысить растворимость кислорода в такой смеси, а-то, подозреваю, она близка к нулю и окисление идёт только на границе раздела жидкость-воздух. Есть  кое-какие мысли с добавлением анионного пава.

  14. 24 минуты назад, yatcheh сказал:

    Дык, там альдегидная группа маячит, а она, сцуко - в тионокарбоксил норовит обратиться:

    R-CHO + S ----> R-CO-SH <----> R-CS-OH

    Полез думал почитаю про тионокарбоксилы, только гугл нашёл всего два результата, и то один из них патент. 

  15. 12 часа назад, Ruslan_Sharipov сказал:

    Сплавлять можно мягко, растворив серу в каком-нибудь инертном органическом растворителе. Тогда ничего кроме сероводорода не получится.

    Спасибо за ссылку. Познавательная статья.

  16. 1 минуту назад, yatcheh сказал:

    Кстати, а почему бы не окислять глюкозу перекисью? И бромоводород (или йодоводород) в качестве катализатора добавить?

    Хотя, всё равно - не очень бюджетно будет. Китайская глюконка дешевле обойдётся :)

    Вариант с солями марганца должен хороший экономический результат показать. Если за основу брать кукурузный крахмал, осахаривать в кислоте и тут же окислять на ходу, то вообще копеечный вариант должен получиться. А там, как говориться: чёрт в мелочах. Надо пробовать.

  17. 4 минуты назад, yatcheh сказал:

    В том смысле, что приходится отделять зёрна от плевел.

    Да, пожалуй, информация сейчас требует наведения в ней порядка больше, чем любая другая область.

    Кстати,  добавил в аптечный раствор глюкозы несколько капель спиртового раствора йода. Сперва раствор окрасился в коричневый цвет, спустя пару минут окраска пропала, раствор полностью прозрачен. Если йод окислил глюкозу и превратился в йодоводород, то встряхавание смеси должно было бы опять окрашивать её в коричневый цвет из-за окисления йодоводорода кислородом, но этого не происходит. Раствор просто прозрачный. Вот такие дела.

  18. 2 минуты назад, yatcheh сказал:

    А зарабатываю на жизнь разработкой всяких технологий - на основе лживых патентов, понторезных статей в ДЖАКСе, и каловарских слухов.

    В том смысле что, лживые патенты являются источником какой-то ценной информации при разработке технологий, или сами патенты и являются источником заработка?

  19. 10 минут назад, yatcheh сказал:

    Проблема в том, что рибофлавин будет при этом необратимо расходоваться, ибо окисление его восстановленной формы требует фермента. Читайте внимательнее тему :)

    Скорее так: рибофлавин без специальных условий не хочет окислять глюкозу. Кислородом воздуха он должен окисляться самостоятельно и без проблем, но это не точно, т.к. до окисления воздухом дело не дошло, и потому утверждать подобное преждевременно :)

  20. 3 минуты назад, yatcheh сказал:

    Чёрт его знает, но скорее всего - не помешает. Такое у меня ИМХО :)

    Спасибо за идею с марганцем, есть куда заниматься дальше!

    Ну и оффтопом вариант с водным раствором йода. Возможна ли вообще такая реакция?

    I2 + H2O = HI + HOI;

    R-COH + HOI -> R-COOH + HI;

    HI + O2 -> H20 + J2;

    О окисление йодоводорода воздухом до йода википедия утверждает определённо. Альдегид до кислоты йодноватистая тоже должна окислять. Кроме низкой растворимости йода, в роде как, проблем не должно быть. Что думают химики? 

  21. 17 минут назад, yatcheh сказал:

     

    Если рибофлавин - акцептор водорода, то "не расходовать" его никак не удастся.

    Там расчёт на такой механизм: рибофлавин дегидрирует глюкозу, переходя в восстановленную форму - лейкофлавин и переводя глюкозу в глюконолактон, который самопроизвольно гидролизуется до глюконовой кислоты. Сам же лейкофлавин легко отдаёт водород кислороду воздуха, возвращаясь в прежнее состояние. Такой механизм протекает при действии на глюкозу фермента глюкозоксидазы. Но то фермент.

    Цитата

    Нашёл сейчас, что уксусную кислоту производят из ацетальдегида в присутствии ацетата марганца. Большое спасибо за подсказку! Только вот вопрос: глюконовая кислота хороший комплексон... Она не помешает ионам марганца делать свои каталитические дела?

  22. 14 минуты назад, yatcheh сказал:

     

     

    Голуба, каким образом сочетается "дешёвая техническая кислота" и "дегидрирование глюкозы рибофлавином"? Рибофлавин - это дешёвый крупнотоннажный реагент-окислитель, ценой рублей двадцать за килограмм?

     

    Ответил сообщением выше. Не знаю как две цитаты в одно сообщение засунуть.

  23. Рибофлавин планируется не расходовать. Высаливать или тому подобное. Вообще на рибофлавине свет клином не сошелся, просто он один из немногих акцепторов водорода (которые нашел) устойчив в кислотной среде, плюс продаётся в любой аптеке. А какие соли марганца имеются в виду?

    5 минут назад, Ruslan_Sharipov сказал:

    А сколько стоит рибофлавин?

    В аптеке 50мл 0,1% порядка 100р

  24. 1 час назад, Ruslan_Sharipov сказал:

    А как по-вашему ДМСО должен принимать водород, через превращение в диметилсульфид?

    Нет, я предполагал, что он как нуклеофил может захватить водород глюкозы свободной электронной парой кислорода, или хотя бы ослабить связь водорода с полуацеталью глюкозы. Т.е. послужить катализатором дегидрирования глюкозы рибофлавином. Но в литературе пишут, что ДМСО образует соли только с сильными кислотами, поэтому, как поведёт себя с глюкозой не понятно. К сожалению - не химик) Завтра попробую с ДМСО, расскажу что получилось.

  25. 29 минут назад, Paul_K сказал:

    В кислой, вероятно, окислится бромом, если его добавлять по каплям в рассчитанном количестве.

    Кстати, с бромной водой хорошая идея. Только как потом восстановить бромоводород обратно до брома? Может вместо брома подойдёт йод? Йодоводород кажется способен окисляться кислородом воздуха обратно до йода. Только вот будет ли раствор йода окислять клюкозу?

×
×
  • Создать...