Murasaki

Здравствуйте! Возник вопрос: какими методами можно получить о-, м-, п- дийодбензолы? Больше всего интересует п-дийодбензол. Его я и хочу синтезировать. Есть идея исходить из пара-нитроанилина, диазотировать его и получить пара-нитройодбензол. Далее восстановить нитрогруппу, и опять через диазотирование заместить аминогруппу на йод. Но где-то я читал, что при действии на галогенарилы азотистой кислотой галоген замещается на NO группу. Так ли это? Т.е. если это так, то вышеописанным методом не получить йодбензол, да? Ещё думал исходить из пара-фенилендиамина, сразу две аминогруппы заменить на йод, но реально ли это? Где-то я читал, что сразу обе аминогруппы диазотировать нельзя или сложно. И ещё же вроде бы фенилендиамин может вступить в реакцию с его солью диазония, да? Что скажете?

Arkadiy, yatcheh, спасибо!

Странно. Впервые слышу такое утверждение. Во всех учебниках, которые у меня есть, арилдиазониевые соли называются диазосоединениями. Можете подсказать, где поподробнее об этом моменте можно почитать? Хорошо. Тогда так: насколько опасна реакция замены диазониевой группы на цианистую? Там летят синильная кислота и/или циан? Вот ещё вопрос, если в раствор соли арилдиазония добавить формамид или ацетамид или что-нибудь подобное, произойдёт ли какая-нибудь реакция при каких-нибудь условиях?

Спасибо! Нет, не в милиции. А что, мой вопрос с подвохом что ли? Мне просто интересно узнать максимально полный спектр реакций диазосоединений. Меня более интересуют те, в которых происходит замена диазогруппы на что-нибудь. Уже эту тему в 9 учебниках по органической химии просмотрел. Везде почти одно и то же, в одном эта тема даже вообще не затронута. В некоторых встречаются интересные моменты, которых нет в других. Например, замена диазогруппы на альдегидную. Вот это меня очень заинтересовало. Кстати, насколько опасна реакция замены диазогруппы на цианистую? Там летят синильная кислота и/или циан?

Спасибо! Интересно. Скажите, а ацетилен, этилен, дихлорметан как-нибудь реагируют с диазосоединениями?

Прочитал в книге Потапова и Татаринчика "Органическая химия" упоминание, что диазогруппу можно заменить на альдегидную группу. Но там не написано как это можно сделать. Можете рассказать как это сделать?

Большое спасибо!

Я на вкус даже еду не пробую, если она подозрительно пахнет или выглядит, не то, что химикаты Скажите, а как избавится от запаха смолы? Вот я мыл посуду от смолы, из раковины потом дня два воняет. Как-то можно быстро это смыть? Я имею в виду в саму трубу налить что-нибудь. И желательно такое чтобы не просто смыло, а уничтожило бы эту смолу. Фейри и чистящий порошок хорошо отмывают стекло от неё, но при насыпании и наливании в трубу не эффективны.

Ясно. Большое спасибо! Скажите, а насколько толуидин опаснее анилина? А то в Википедии прочитал, что толуидины - сильные яды.

Спасибо! А какие амины Вы бы посоветовали для экспериментов с диазотированием? Ну, чтобы попрактиковаться и не только. О-, п-толуидины как для этого? Подойдут? А что вообще из себя представляет эта смолища?

Это соотношение по молям?

Спасибо! Вот ещё такой вопрос. Читал в разных местах, что при действии порошка меди с нитритом натрия на диазосоединения (Несмеянов) или при действии порошка меди с азотистой кислотой на диазосоединения (не помню кто), диазогруппа замещается на нитрогруппу. Я такое попробовал с анилином, но получилась вонючая смолища. Вы случайно не знаете как правильно проводить эту реакцию? Какая должна быть pH, нужен ли избыток азотистой кислоты, или в растворе должен быть именно нитрит натрия?

Спасибо! У меня еще такой вопрос по диазотированию. Можно ли получить из о-, м-, п- аминофенолов пирокатехин, резорцин и гидрохинон так же как получают через диазотирование фенол из анилина? По-моему у Каррера я читал, что с о-аминофенолом такое не получится. Можете просветить в данном вопросе?

Ясно. Спасибо! Вы так долго работаете в этой области. Может быть Вы в ходе своих исследований обнаружили какие-нибудь тонкости, ньюансы, хитрости, которые обычно не упоминают в книгах? Ну, что касается диазотирования. Можете поделиться, подсказать?

Большое спасибо за помощь, господа! А Лисицын, Стапанов, Ворожцова - это отдельные книги или одна книга этих трёх авторов? Можете, пожалуйста, написать как называется книга/книги? На счёт активированного угля, аптечный подойдёт или нужен какой-то специальный? С йодбензолом более менее понятно, а вот как получить бромбензол через диазотирование? Я читал там нужны катализаторы на основе меди, вроде бы бромид меди (1) или порошковая медь. А что на счёт кислоты? Здесь тоже сгодятся соляная или серная? Или нужна бромистоводородная? Уже точно не вспомню в какой книге, но видел эту реакцию с использованием бромистоводородной кислоты.

Запах и осмоление появлялось на стадии приливания раствора йодида калия к диазораствору. Скорее всего я слишком плохо охладил. Избыток азотистой кислоты в обоих случаях пытался устранить добавляя сухую мочевину. А как вообще правильно удалять избыток нитрита? И как и зачем нужен активированный уголь? Я про это вспервые слышу. Можете поподробнее рассказать. Я в своих опытах руководствовался тем, что прочитал у Храмкиной, Гаттермана и Виланда, и в книге Практические работы по орг химии, авторы Васильева, Куплетская, Смолина. Причём в первой и последней книгах рецепты даны с использованием серной кислоты, у Гаттермана и Виланда - с соляной. Я использовал серную. Скажите, влияет ли выбор кислоты на ход реакции? Есть ли какие-нибудь случаи диазотирования, в которых во что бы то ни стало нужно использовать какую-то конкретную кислоту?

Ясно. Спасибо! Интересно. Скажите, а вот это осмоление и неприятный запах всегда сопровождают диазотирование? Или такого в идеале быть не должно и это всё из-за моей неопытности?

Ясно. Спасибо! Нее, я не в ванне это варил, на балконе. В ванне я только мыл посуду.

В первый раз, кстати, когда получал йодбензол, голова потом долго болела, но не очень сильно. Но тогда я всего 1 мл анилина использовал. А сейчас 11, и вроде нормально. Проблема в том, что у меня нет вытяжного шкафа. Но теперь приложу все усилия, чтобы его сделать. У меня валяется без дела кухонная вытяжка, она для этого сойдёт? Скажите, Аркадий, а у Вас в вашей практике много раз было, что Вы такое вдыхали? У Вас тоже голова болела? И теперь всё в порядке? Неее. Даже если бы я знал, что химия меня погубит, я бы не бросил это дело. Это моя страсть. Как многие курят или пьют, зная, что это может их убить, и не бросают, также и я, не могу оставить свою страсть. В смысле не нужно боятся этого что бы я не делал? Вот чего не боюсь, того не боюсь. У меня вот еще какой вопрос есть по всему этому. Допустим, я сделаю вытяжной шкаф. Но посуду-то грязную мыть потом придётся. Не буду же я это делать в вытяжном шкафу, Во второй раз, когда получал йодбензол, я этой гадостью больше надышался в ванне, когда мыл стекло. Мне как? Противогаз каждый раз надевать, когда мою вонючую посуду? Или это ничего страшного?

Здравствуйте! На днях ставил опыт с диазотированием. Получал йодбензол из анилина. Получилось получить. Но при этом чувствовался весьма сильный тяжелый неприятный запах, какой-то то ли смолы, то ли мазута. Сегодня снова получал йодбензол, только в бóльших количествах. И снова этот запах. Это что, всегда при диазотировании такое? Насколько он опасен для здоровья? Нанесёт ли это непоправимый вред здоровью, если я еще на днях пару раз повторю этот опыт? Можно ли от этого заболеть раком?

Ясно. Спасибо!

Сегодня прочитал, что хинолин с порошком меди применяют для декарбоксилирования непредельных кислот. А как это происходит на практике? Какая температура? Какие условия? Можно ли этим способом декарбоксилировать предельные и ароматические кислоты? Так что на счёт смеси пиридина и порошка меди? Расскажите кто-нибудь про это, пожалуйста.

Ясно. Спасибо!

Просветите, пожалуйста. Вот эти "четвёртое производное от каменного угля", "восьмое производное от угля". Это полный бред или в этом есть какой-то смысл?

У меня появилась идея как получить этиламин. Где-то, по-моему у Горста, я прочитал, что тетрил при кипячении (а может и без кипячения) со щелочами разлагается с выделением метиламина. Тетрил - это тетранитрометиланилин, который получают нитрованием диметиланилина, который в свою очередь получают метилированием анилина. Так вот, у меня такая идея: этилировать анилин чтобы получить этиланилин или диэтиланилин, потом его нитровать чтобы получить тетранитроэтиланилин, и потом его разложить щелочью. По идеи должен получиться только этиламин. Что думаете? Потом, можно же ещё получить этиламин восстановлением нитроэтана, потом взаимодействием пропионовой кислоты с азотистоводородной в присутствии конц. серной, можно еще получить омылением изонитролов и из азидов кислот. См. первый том Чичибабина главу про амины. Ааа, вот еще что вспомнил, вроде бы из аминоуксусной кислоты декарбоксилированием можно получить метиламин. Если это действительно так, то может быть этиламин можно просто получить декарбоксилированием аминопропионовой кислоты?