oztech

P.S. Удалось ли Вам разыскать прописи синтеза ДМВЭК по Назарову?

С другой стороны, баллы в рейтинге посещаемости набирают и тот, куда направляют, и тот, - откуда (зачем уходить с форума, где дали дельный совет?). Это как в известной притче: если поменяться яблоками, то у каждого будет по одному, а если идеями - то по две. Впрочем, если кого-то смущают этические нюансы, всегда есть личка. Милости прошу. Спасибо, попробую. Уважаемая Майя, удалось ли Вам преодолеть оба этапа (литобзор по ДМВЭК и его синтез)?

Планируем заняться синтезом диметилвинилэтинилкарбинола из ацетилена через винилацетилен. В этой связи после изучения литературы возникла масса вопросов. Если есть органики, которым приходилось заниматься химией ацетилена, его очисткой и синтезом указанных выше веществ, откликнитесь, пожалуйста. Григорий

Тогда не посоветуете ли, на каких форумах вероятность встретить ацетиленщиков больше? На этом я создам топик.

Уважаемый Smola, Вы не могли бы помочь нам связаться с этими Вашими коллегами, которые умеют работать с ацетиленом и знают синтез винилацетилена?

Порекомендуйте, пожалуйста, литературный источник, где хорошо прописан препаративный синтез ДМВЭК. Может, у Вас есть и ссылка на него в Сети? Или Вы имеете в виду только работы Назарова 1930-х годов?

Уважаемый, не подскажете, где есть пропись этого способа - с рекомендуемыми концентрациями и температурами. Может, есть доступный в сети источник? Сырье - железный лом.

Надежных доказательств нет. В ДК РМС их обычно предъявляют

Получился офф-топ, поэтому решил убрать свой пост.

Если Вы в Питере, то могу дать ссылку на свой книжный шкаф. Только нужно покопаться в нем.

А мне когда-то нравилась книга Кудрявцев А. А. Составление химических уравнений. Предлагают скачать по этой ссылке

Спасибо за эту ссылочку

А у меня она как-то больше с кухней ассоциируется. Так и не проникся, хотя с разными химиями - всю жизнь, и не жалею ...

Есть такое грубое эмпирическое правило Вант-Гоффа, что при увеличении температуры на 10 градусов скорость реакции удваивается (в оригинале, правда не в 2, а в 2-4 раза, но и с удвоением цифры неслабые). От 20 до 400 градусов 380=38 ступеней по 10 градусов, т.е. скорость при 20 градусах в 2exp38 раз ниже, чем при 400. Значит вместо 1,5 часов реакция будет идти 1,5*2exp38 часов. Поделив на 24, получим в сутках, и еще раз поделив на 365 - в годах. Воспользовался Excel, и он дал следующие результаты: 4,12317E+11 (часов) 17 179 869 184 (суток) 47 068 135 (лет). И всего-то.

А этот намек из Ван Везера ничего не дает, если исключить серебро и уже обсосанный медный купорос?

Хорошее решение экологической проблемы с помощью соединения хрома...

Уважаемый Егор! Ван Везер стоит у меня на полке. Выложил ли кто-нибудь его в бесплатную электронную библиотеку - не знаю, предложение купить Вы самостоятельно легко найдете с помощью поисковика. Только с. 92 - это одна страничка, которую я отсканировал в ответ на Ваш вопрос, а вся монография - 688 страниц. На вопрос о времени перехода у меня ответа нет. Уж, если при 400 градусов процесс идет 1,5 часа, то, может, кто еще помнит термодинамику прикинет, чего ожидать при 10-20 градусов. Возможно, что на 100 г уйдут годы...

Превращение белого фосфора в красный При нагревании в закрытой системе при умеренно высоких температурах белый фосфор превращается в аморфный красный. В начальной стадии процесса реакционная смесь состоит из частиц красного фосфора, суспендированных в белом фосфоре. После превращения приблизительно половины белого фосфора в красный смесь становится полужидкой, а при дальнейшем превращении получается твердый продукт [54]. Скорость превращения жидкого белого фосфора в красный соответствует реакции первого порядка в температурном интервале 250—350°. Энергия активации процесса составляет около 38 ккал/моль, а предэкспоненциальный фактор имеет нормальное значение 4*1012. По-видимому, молекула P4 при процессе превращения не диссоциирована и экстенсивные цепные реакции не происходят [54]. Превращение, вероятно, заключается в образовании ядер красного фосфора (реакция первого порядка) и последующей агломерации ядер и образовании более крупных частиц. Процесс образования ядер красного фосфора, вероятно, заключается в перераспределении связей между соседними молекулами P4 и образовании структуры красного фосфора. Добавление 0,01—0,1% йода или 0,5—1,5% серы к жидкому белому фосфору заметно ускоряет начальные стадии превращения в красный фосфор. Однако скоро этот эффект исчезает п превращение продолжается со скоростью, сравнимой со скоростью процесса без ускорителей. Де Уитт и Скольник считают, что катализ процесса превращения вызывает цепную реакцию, не зависящую от температуры, и что атом йода приблизительно в сорок раз активнее атома серы. По-видимому, атомы йода и серы включаются в структуру красного фосфора при образовании последнего и тем самым удаляются из зоны реакции. Интересно отметить, что средний размер частиц красного фосфора увеличивается по мере протекания реакции его образования из жидкого белого фосфора [55]. При 400° белый фосфор в основном целиком превращается в красный в течение полутора часов. Ультрафиолетовые лучи также ускоряют превращение α-белого фосфора в аморфный красный. Поэтому очищенный белый фосфор следует хранить в темноте. Если куски белого фосфора, хранимые под водой, подвергаются действию света в течение продолжительного времени, то их поверхность покрывается зернами красного фосфора. Изредка на одной или двух точках поверхности образуются крупные зерна, причем нигде в другом месте они не появляются. Исследования превращения белого фосфора, растворенного в PBr3, в красный, образующий осадок, показали [56], что это реакция первого порядка с энергией активации около 4,5 ккал/молъ. Константа скорости равна 7,8-10~3 мин-1 при 184°. Реакция ускоряется при действии света; исследовано также фотохимическое превращение в сероуглероде [57]. При растворении белого фосфора в сероуглероде скорость осаждения красного фосфора также соответствует реакции первого порядка. Можно сделать заключение, что фотохимическая реакция состоит в диссоциации молекул P4 в молекулы P2, которые в свою очередь соединяются вновь с образованием красного фосфора. Ван Везер. Фосфор и его соединения. М.: Издатинлит, 1962. с. 92

Уважаемый Змей! Профессиональной терминологией специалистов по хроматографии я не владею, раздобудьте ГОСТ 17567 - там, наверное, есть точный ответ на Ваш вопрос. По смыслу в абстрактах идет речь о подвижной фазе, элюенте, хотя Мультитран дает иной перевод устойчивого сочетания "load fluid", но в нефтедобыче. Судя по контексту, это не тот случай. IMHO, не будет путаницы, если синонимом считать еще и носитель (газ-носитель).

Пожалуй, Вы правы, и batch format - это проба в колбе. Тогда начальный текст таков (извините, что он больше похож на подстрочник, чем на литературный перевод): Носитель может пройти через разделяющую среду, которая представляет собой колонку с неподвижным, кипящим или расширившимся слоем частиц твердой фазы, или в статическом режиме, когда твердофазная основа перемешана с носителем в течение некоторого времени. Т.е. смысл таков, что изобретение относится и к анализу с продувкой через слой сорбента, и с перемешиванием сорбента с пробой в колбе, как Вы и поняли. К сожалению, практикой хроматографии я не занимаюсь, поэтому есть ли специальный термин для расширившегося слоя - не знаю. Раньше мне даже не приходилось слышать, что кипящий слой (которым я занимался лет 20-30 назад) нашел применение в аналитике.

Носитель может быть пропущен через разделяющую среду, которая представляет собой колонку с неподвижным, кипящим или расширившимся слоем, состоящим из твердофазной основы и/или многослойной структуры, в которой твердофазная основа перемешана с носителем в течение некоторого времени Я понял, что первое - это колонка с неподвижным слоем, а второе - с кипящим (псевдоожиженным) или расширившимся слоем (при низких скоростях продувки слой расширяется, но еще не кипит). Не настаиваю, но я бы перевел, как многослойная (многозонная) структура.

А слово, что ли, секретное? Есть еще форум на Мультитране и другие возможности при более конкретном запросе...

ЛенНИИГипрохим сильно изменился, уменьшился, но и сейчас существует, причем переработка фосфорсодержащих отходов - кажется, его основной хлеб (могу ошибаться, т.к. уже больше 10 лет, как я из него выбыл). А не попробовать ли Вам целенаправленно выйти на преемника - ООО "НИИ Гипрохим-Наука"? Образ жизни они ведут скрытный (от Интернета), но, если у Вас есть конкретное предложение, могу помочь выйти на специалистов, в т.ч. и на директора.

Почитал главу Реакции белого фосфора в Ван-Везере. Вот из нее цитаты: В общем белый фосфор значительно активнее красного, который в свою очередь несколько активнее черного. Такая высокая активность белого фосфора объясняется наличием в молекуле P4 напряжения, вызванного изогнутыми связями [46]. Так же как и в случае пара фосфора, реакция твердого белого фосфора с воздухом или кислородом была широко исследована, в результате чего был установлен ее разветвленный цепной механизм. Первые исследователи нашли много аномалий в окислении белого фосфора [47]. Обзор этих аномалий дан Меллором... Помимо кислорода, другие окислители также легко реагируют с жидким и твердым белым фосфором. Например, галогены, сера и различные окисляющие кислоты дают соответственно галогениды, сульфиды и кислородные кислоты фосфора. Белый фосфор легко реагирует также с некоторыми металлами. Эти реакции будут рассмотрены ниже в данной главе в разделах, посвященных фосфидам металлов. Белый фосфор окисляется водными растворами солей металлов, например серебра, имеющими низкий восстановительно-окислительный потенциал. Реакция с растворами сульфата меди является основной мерой техники безопасности на промышленных установках при работе с элементарным фосфором. В цехах установлены ванны с раствором сульфата меди, в которых можно смыть загрязнения фосфором. Реакция между фосфором и раствором сульфата протекает спокойно; фосфор покрывается черным фосфидом меди, который медленно выделяет кристаллическую медь, причем получаются растворимые кислородные кислоты фосфора [52] Черное покрытие на фосфоре предупреждает его воспламенение на воздухе. При нагревании элементарного фосфора с водными растворами сильных щелочей образуется фосфин PH3... В белом фосфоре P4 и в сульфиде фосфора P4S3 содержатся напряженные трехчленные кольца. Так как в обоих этих соединениях фосфор обладает тройной координацией, то углы 60º в наряженных кольцах соответствуют «изогнутым» связям, в которых орбиты образующих связи электронов перекрываются неполностью. Напряжение трехчленных колец P4 и P4S3 объясняет высокую реакционную способность этих молекул. Вообще говоря, элементы, расположенные в периодической таблице вблизи фосфора, мало реакционноспособны в различных своих аллотропических формах, подобно красному и черному фосфору. Необычно высокая реакционная способность белого фосфора, жидкого фосфора и пара фосфора по отношению к окислению, несомненно, связана с напряженностью колец в молекуле P4. Ссылки, естественно, очень старые: 46 - это сообщение Ходакова в ДАН, 47 - обзор 1940 года. А родной ЛенНИИГипрохим всплыл случайно или, простите за офф-топ, Вы имели к нему отношение? Окислением чем-нибудь, кроме кислорода (сжиганием), там, кажется не занимались.

Страничку на этом сайте ПОЛИ-N-ВИНИЛПИРРОЛИДОН Вы уже изучили? Еще, кроме литературы, указанной в библиографии, попадалась книга под названием Коллидон (это немецкое техническое название ПВП).