Монохлорацетон(1-хлорпропанон-2) и его синтез

[Saint Hidrargerum]

Раньше в Германии(ВОВ) получали хлорацетон электролизом ацетона и 38% соляной кислоты. Нигде в литературе ничего не нашел, сеть тоже помалкивает(на некоторый сайтах говорится в двух словах, что это возможно, и все). По-идее, сдесь проходит такая реакция:

CH₃-CO-CH₃+HCl→CH3-CO-CH₂-Cl+H₂

Есть ли какие-то особенности данной реакции? Нужна ли диафрагма(по-моему, здесь она не обязательна)?

Есть еще хлорирование на свету: но зачем там мрамор? Какую он роль играет? И много ли побочек?

[chemist-sib]

Электролитически получается свободный хлор, он замещается в боковую цепь - вроде, все. На свету - так, обычное хлорирование по радикальному механизму; мраморная крошка должна связывать образующийся хлористый водород.

[Гость Ефим]

Раньше в Германии(ВОВ) получали хлорацетон электролизом ацетона и 38% соляной кислоты. Нигде в литературе ничего не нашел, сеть тоже помалкивает(на некоторый сайтах говорится в двух словах, что это возможно, и все). По-идее, сдесь проходит такая реакция:

CH₃-CO-CH₃+HCl→CH3-CO-CH₂-Cl+H₂

Есть ли какие-то особенности данной реакции? Нужна ли диафрагма(по-моему, здесь она не обязательна)?

Есть еще хлорирование на свету: но зачем там мрамор? Какую он роль играет? И много ли побочек?

Шо, опять фенилацетон варим?

[Saint Hidrargerum]

Шо, опять фенилацетон варим?

Имеется ввиду конденсация Фриделя-Крафтса с бензолом, а после фенилацетон аминировать или метиламинировать? Но мы химики порядочные и с такой ерундой не связываемся, и связываться небудем. Иначе мне было бы место не сдесь, а на наркоманских сайтах.

[Saint Hidrargerum]

А побочек на свету будет много?

[Гость Ефим]

А побочек на свету будет много?

Основная проблема - остановить реакцию на стадии монохлорпроизводного, хлорацетон легко хлорируется дальше. Для этого нужен избыток ацетона и по возможности нейтральная среда. Потому и используют мраморную крошку - она убивает HCl и не катализирует хлорирование как основание, бо нерастворима в ацетоне.

[Monoponom]

Вот чё накопал:

I. Впервые в бездиафрагменном электролизёре проведено хлорирование ацетона хлором, генерируемым электролизом водного раствора хлористого кальция, с целью получения 1,1,3-трихлорацетона.

Создан полупромышленный биполярный электролизер для получения 1,1,3-трихлорацетона.

-212. Исследовано влияние различных экспериментальных параметров - материала электрода, состава и концентрации электролита, плотности тока, температуры раствора, рН электролита на течение процесса электролиза и выходы продуктов хлорирования ацетона хлором, генерируемым при электролизе водных растворов хлоридов.

На основе развитых представлений показана практическая возможность получения 1,1,3-трихлорацетона электролизом водных растворов хлоридов.

3. Найдена принципиальная возможность применения абгазного хлористого водорода, выделяющегося при химическом способе хлорирования органических соединений, так как получаемый отход -газообразный хлористый водород-при хлорировании ацетона в электрохимической системе остается в реакционной среде и служит для дальнейшего генерирования хлора.

4. Впервые исследованы основшэ закономерности адсорбции moho-, 1,3-ди-, 1,1,3-трихлорацетонов на платиновом электроде и показано, что адсорбция этих веществ на платине носит хемосорбцион-ный характер и хорошо описывается логарифмической изотермой Тём-кина, а сама кинетика адсорбции - уравнением Рогинского-Зельдови-ча.

5. Экспериментально показано, что зависимость степени заполнения поверхности электрода от потенциала для исследованных органических соединений на платиновом электроде имеет вид куполообразной кривой с максимум в интервале - и,ч5; - 0,25В. При сдвиге потенциала в катодную сторону (при Е < -0,45 В) заполнение снижается вследствие гидрирования хемосорбированных частиц, а при сдвиге потенциала в анодную сторону снижение заполнения поверхности связано с влиянием на скорость адсорбции анионов (HS

S и следов кислорода, а также заряда поверхности платиново-

го электрода.

6. Определено, что при электрохимическом хлорировании ацетона хлором, генерируемым электролизом водного раствора хлористого кальция,в бездиафрагмекном электролизёре целесообразно использовать в качестве электродного материала графит, так как на нем не происходит никаких электрохимических превращений, снижающих выход по току,а селективность процесса высока. На платиновом электроде исследованные органические соединения электрохимически активны как при катодных, так и при анодных потенциалах.

Основные материалы диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Юзбеков Ю.А., Максимов Х.А., Долидзе C.B., Томилов А.П., Ата-мов М.М. Хлорирование ацетона электролизом водных растворов хлоридов Ц В кн.: Новости электрохимии органических соединений. - Львов. - 1986. - С.206.

2. Юзбеков Ю.А., Долидзе C.B. Электрохимический синтез хлорсо-держащих мономеров. - Ш Республиканская конференция по высокомолекулярным соединениям // ЭЛМ: Баку. - 1У86. - С.18-19.

3. Долидзе C.B., Юзбеков Ю.А., Максимов Х.А., Томилов А.П. Исследование реакции хлорирования ацетона электролизом водного раствора хлористого кальция // Сообщ. АН ГССР. - 1987. — Т.128. - № I. - С.69-72.

k. Долидзе C.B. Получение 1,1,-3-трихлорацетона электролизом водного раствора хлористого кальция // Республиканская конференция молодых химиков. - Тбилиси. - 1987. - С.25. 5. Юзбеков Ю.А., Максимов Х.А., Долидзе C.B. Электросинтез 1,1,3-трихлорацетона электролизом водных растворов хлоридов //

1989. -'44 с. - Рукопись представлена УКОС АН Азерб.ССР. -Деп. в ВИНИТИ. - 20.07.89. - й 4847. - В89.

6. Юзбеков Ю.А., Долидзе C.B., Максимов Х.А. 1,1,3^-трихлораце-тон - продукт для получения биологически активных веществ // Тезисыдокл.науч.-практ. конф. "Итоги науч.-исследов. работ по проблемам западного региона Азербайджана - Баку: ЭЛМ -

- 1989. - С.28-29.

7. Долидзе C.B., Юзбеков Ю.А., Максимов Х.А., Томилов А.П. Хлорирование ацетона на пилотном биполярном электролизёре // АН ГССР. - Тбилиси. - Препринт. - 1990. - 12 с.

8. Долидзе C.B., Юзбеков Ю.А., Максимов Х.А., Томилов А.П. Адсорбция и электрохимическое поведение moho-, 1,3-ди- и 1,1,3-трихлорацетонов на гладком платиновом электроде // - АН ГССР.

- Тбилиси. - Препринт. - 1990. - 9 с.

9. Юзбеков Ю.А., Максимов Х.А., Долидзе C.B., Томилов А.П. Электросинтез 1,1,3-трихлорацетона в среде водного раствора хлористого кальция // В кн.: Новости электрохимии органических соединений. - Караганда. - 1990. - С.55-56.

 

http://www.referun.com/n/hlorirovanie-atsetona-v-elektrohimicheskoy-sisteme

[Monoponom]

Но тут трихлорацетон. И надо искать инфу как получит монохлорацетон

 

Я думаю можно так: соляная кислота + хллорид + ацетон. Только нужно больше информации

Изменено 10 Мая, 2012 в 14:33 пользователем Monoponom

[popoveo]

Даже возможность практического получения трихлорацетона электролизом вызывает скептицизм: смесь ацетона с солью при электролизе практически сразу дает хлороформ (а он еще и с ацетоном дальше реагирует, хоть и медленно). А уж каким образом остановить на стадии моно- я даже приблизительно не представляю... И тем более, как его потом извлекать из полученной каши?

Не, надо химически хлорировать.

[edge]

Даже возможность практического получения трихлорацетона электролизом вызывает скептицизм: смесь ацетона с солью при электролизе практически сразу дает хлороформ (а он еще и с ацетоном дальше реагирует, хоть и медленно). А уж каким образом остановить на стадии моно- я даже приблизительно не представляю... И тем более, как его потом извлекать из полученной каши?

Не, надо химически хлорировать.

 

Согласен с товарищем popoveo

Хлор ну ооочень реакционноспособный. Так что Вейганд-Хильгельтаг тебе в помощь, а электролизер на полку. Для других синтезов.