Палладозамин и диметилглиоксимат палладия - режимы термического разложения

[vovanius]

Нужен практический совет, ну, или подсказка. При аффинаже палладия стандартным методом на выходе имеем палладозамин (дихлордиаминпалладий) и диметилглиоксимат его же (доосаждение из маточника). Все это прямо вместе с беззольными бумажными фильтрами закладывается в кварцевый стакан и прокаливается с целью получения губки.

И вот несколько вопросов относительно прокаливания:

Каковы температуры начала термического разложения палладозамина и глиоксимата? Не могу найти конкретных цыфр в литературе. Если нагреть быстро до 500-600, увеличиваются потери, нагревать плавно - слишком долго.

Надо ли ограничить доступ воздуха (накрыть стакан, не запечатывать конечно )? А то я наблюдал такое с глиоксиматом на воздухе... Начинает в одном месте разлагаться, палладий тут же окисляется, ибо горячо, разогревается докрасна, в результате глиоксимат вокруг тоже быстро разлагается - еще больше палладия - сильнее греется - быстрее разлагается... пуфф! Неконтролируемая реакция. Но можно прекратить, если пока не позно накрыть.

А нужно чтоб поставил в муфель - и не стоять над ним, а быть уверенным, что все разложиться, и без потерь.

Может, осадки реред прокаливанием пред-восстановить, муравьинкой полить, что-ли?

Сильно экспериментировать не могу, материально ответственный я...

На выходе нужна именно губка, не чернь. Губку потом восстанавливаю (раскисляю) в трубчатой водородной печи, с чернью так не получится.

Спасибо заранее за помощь.

[bolotniy leshiy]

не с муравьями не шухари она тебе может и до металла востановить!!! я муравьинкой до металла хлориды ag-pd востанавливаю она тебе может всё испортить. :co: и получится мелкий мокрый порошок. с ней надо практика. :cg:

Изменено 24 Мая, 2012 в 22:27 пользователем bolotniy leshiy

[vovanius]

дык мне и нужно до металла. Если сухой осадок слегка полить муравьинкой, он восстановиться? Потом можно и в муфель, не опасаясь неконтролируемого разложения... а?

[1111111]

Ежу понятно, что лучше восстановить до металла. При прокаливании солей всегда будут потери, да ещё атмосфера и оборудование страдают.

Про практику восстановления могу проконсультировать.

[vovanius]

Про практику восстановления могу проконсультировать.

Был бы очень благодарен.

[SMV]

Органические комплексы конечно лучше предварительно восстановить, т.к. Вы сами заметили что они запросто могут неконтролируемо "пыхнуть".

Палладозамин вполне успешно можно прокаливать. Активное разложение начинается выше 250°С, в этот момент температуру следует повышать довольно плавно.

Так например, я его нагревал до 700°С в течение 2 ч. с окончательной прокалкой при 1000°С. Процесс проводился в кварцевой пробирке длиной около 15см, при этом зеркальный налёт металла наблюдалось только на высоте 2-3 см выше уровня исходного палладозамина, т.е. унос палладия с отходящими газами в этом режиме был минимален.

Кроме этого стоит помнить, что прокалка хлоридных компексов МПГ является очень эффективной аффинажной операцией, в отличие от простого восстановления до черни.

Изменено 25 Мая, 2012 в 17:23 пользователем SMV

[bolotniy leshiy]

Органические комплексы конечно лучше предварительно восстановить, т.к. Вы сами заметили что они запросто могут неконтролируемо "пыхнуть".

Палладозамин вполне успешно можно прокаливать. Активное разложение начинается выше 250°С, в этот момент температуру следует повышать довольно плавно.

Так например, я его нагревал до 700°С в течение 2 ч. с окончательной прокалкой при 1000°С. Процесс проводился в кварцевой пробирке длиной около 15см, при этом зеркальный налёт металла наблюдалось только на высоте 2-3 см выше уровня исходного палладозамина, т.е. унос палладия с отходящими газами в этом режиме был минимален.

Кроме этого стоит помнить, что прокалка хлоридных компексов МПГ является очень эффективной аффинажной операцией, в отличие от простого восстановления до черни.

ЗДРАВСТВУЙТЕ УЧИТЕЛЬ.РАД ВАС ВИДЕТЬ.ТО-ЕСТЬ ЧИТАТЬ. Изменено 25 Мая, 2012 в 20:27 пользователем bolotniy leshiy

[1111111]

Операция восстановления до черни тоже являеся эффективным способом очистки палладия от оставшихся примесей. С маточником много чего уходит. А потом всё равно плавка, и там улетает остальное. Естественно если всё правильно и аккуратно делать.

[vovann]

Доброго времени суток!Предстоит в недалеком будущем то-же самое,т.е. получение палладозамина и диметилглиоксимата палладия.Уважаемый 1111111,просветите,пожалуйста,по восстановлению муравьиной!И можно ли щавелкой проделать подобный фортель?

[NeMonstr]

Нашёл в книге

Допустим растворю я ДМГ палладия в растворе NaOH, соляной кислотой или гидразином я его смогу выбить от туда?

 

Файгль Ф. "Капельный анализ органических веществ".

Изменено 14 Июля, 2013 в 23:07 пользователем NeMonstr