Металюминат калия из...

[вода]

При взаимодействии окиси алюминия с водным раствором дву­окиси серы протекают реакции:

Аl₂O₃ + 6H₂SO₃ = 2Al(HSO₃)₃ + 3H₂O

Аl₂O₃ + 3H₂SO₃ = Al₂(SO₃)₃ + 3H₂O

Процесс идет в основном с образованием бисульфита алюминия (при 20° константы диссоциации H2SO3 следующие; K₁ = 2*10^-2, К₂ = 1*10^-7).

М.Е. Позин «Технология минеральных солей, ч.1», стр. 651

=========

Подобный процесс применяют при очистке металлургических газов от диоксида серы алюмо-сульфатным способом

Al₂(SO₄)_3*Al₂O₃ + 3SO₂ → Al₂(SO₄)_3*Al₂(SO₃)₃

http://ekotechproekt...urification.pdf

Кстати, сернистая кислота вдвое сильнее фосфорной (K₁ = 7.6*10^-3).

------------------------------

Na₂SO₄ + SiO₂ = Na₂SiO₃ + SO₂↑ + O₂↑

А что в этом ужасного? Нелетучий кислотный окисел вытесняет летучий, который к тому же еще при Т > 450° начинает разлагаться на сернистый ангидрид и кислород. Только обычно, для облегчения процесса к этой смеси добавляют уголь. Сам процесс описан в книге: Корнеев, Данилов "Жидкое и растворимое стекло"

 

Так и я о том же!

 

Это была ирония. Я не взял слово "ужасные" в кавычки, так как решил, что этот пример настолько явно контрастирует с аргументами qerik'а (насчёт сравнения силы кислот), что и так всё очевидно.

 

Насчёт сульфита алюминия - спасибо за интересную информацию, особенно по ссылке. О фирменном процессе Дова раньше как-то слышать не приходилось; судя по дате лабораторных опытов (2008), в нашей стране до последнего времени все его тонкости вообще не были известны.

 

Всё же возьму на себя смелость усомниться в существовании в индивидуальном состоянии соединения с формулой Al₂(SO₃)₃. Согласитесь, что Al₂(SO₃)₃ и Al₂(SO₄)₃*Al₂(SO₃)₃ далеко не одно и то же. У Позина, правда, наряду с формулами гидросульфита и основных сульфитов алюминия, упоминается формула Al₂(SO₃)₃, но это больше выглядит как допущение для описания процессов и ничем более не подкреплено. По крайней мере, гидросульфит Al(HSO₃)₃ в свободном состоянии точно не удастся выделить, так как даже гидросульфиты ЩЗМ распадаются при концентрировании их растворов.

 

Увы, поиски любой достоверной информации об Al₂(SO₃)₃ в доступной литературе и в сети пока безрезультатны (школьные опусы не в счёт).

 

Особенно меня заинтересовала константа qerik'а: 770°С для Al₂(SO₃)₃. Откуда она взята?

 

Для N.C.

 

Всё-таки, чтобы не нарваться на трудные вопросы, не рекомендую использовать в цепочке следующие реакции:

 

SO₂ + Al₂O₃ -> Al₂(SO₃)₃

Al₂(SO₄)₃*Al₂O₃ + 3SO₂ = Al₂(SO₄)₃*Al₂(SO₃)₃

 

Может создаться впечатление, что приведённая выше (пост #6) реакция сплавления осложняется побочной реакцией диспропорционирования K₂SO₃ при 600°C (1) с дальнейшим окислением K₂S (2) и реакцией образовавшегося K₂SO₄ с Al₂O₃ (3):

 

4K₂SO₃ = K₂S + 3K₂SO₄ (1)

 

K₂S + 2O₂ = K₂SO₄ (2)

 

2K₂SO₄ + 2Al₂O₃ = 4KAlO₂ + 2SO₂ + O₂ (3)

 

Однако, суммирование реакций (1), (2), (3) однозначно приводит к первоначальному уравнению (4):

 

K₂SO₃ + Al₂O₃ = 2KAlO₂ + SO₂ (4)

 

Иначе и быть не может, так как состав начальных и конечных продуктов идентичен, и неважно, каким путём система перешла из исходного состояния в конечное. Если даже какие-то из атомов серы и окислялись/восстанавливались до состояния +6/-2, то в конечном итоге все они вновь перешли в состояние +4.

 

Как вариант предлагаю вообще не использовать сульфиты, а написать такое окончание цепочки:

 

SO₂ + H₂O₂ + 2KOH = K₂SO₄(z) + 2H₂O

2K₂SO₄ + 2Al₂O₃ + C = 4KAlO₂ + 2SO₂ + CO₂

(с учётом последнего замечания aversun'a).

Изменено 5 Июля, 2012 в 09:52 пользователем вода

[N.C.]

<...>

Поэтому как вариант предлагаю вообще не заморачиваться с сульфитами, а написать такое окончание цепочки:

 

SO₂ + H₂O₂ + 2KOH = K₂SO₄(z) + 2H₂O

2K₂SO₄ + 2Al₂O₃ + C = 4KAlO₂ + 2SO₂ + CO₂

(с учётом последнего замечания aversun'a).

Спасибо большое))) Очень помогли.

такая забавная дискуссия вышла х)

[qerik]

Константа начала разложения была ошибочно подчерпнута у сульфата алюминия.

Сульфит же алюминия гидролизуется до бисульфита и гидроксида алюминия в водном р-ре (с учетом добавления избытка сернистого газа будет один бисульфит).

Предполагаю, что можно записать так:

Al2O3 + SO2 (Al2(SO4)3) = Al2(SO3)3

Ну и далее, Al2(SO4)3 разложится при t>800C.

А при сплавлении Al2(SO3)3 с KOH и образуются металюминат.

 

Но через сульфат, действительно, проще.

[вода]

Спасибо большое))) Очень помогли.

такая забавная дискуссия вышла х)

 

Посмотрите ещё раз пост #11, я его существенно скорректировал в заключительной части. Теперь в распоряжении имеются два полноценных варианта.

[N.C.]

мне в итоге предложили (по какой то там причине) получить K₂SO₃ просто и прокалить с Al₂0₃

Как то так

[aversun]

Это приблизительно так

4K2SO3 + 3Al2O3 = 6KAlO2 + 3SO3 + K2S

С частичным 2SO3 = 2SO2 + O2

[N.C.]

Это приблизительно так

4K2SO3 + 3Al2O3 = 6KAlO2 + 3SO3 + K2S

С частичным 2SO3 = 2SO2 + O2

приблизительно да...

там по какой то причине с углеродом там плохо реагирует(выход плохой)

[aversun]

В данном случае, учитывая, что сульфат алюминия довольно легко разлагается, углерод не обязателен.