Наименьшее координационное число в комплексах

[grau]

Как это ни парадоксально, но вопрос о строении трииодид-иона [i₃]^- представляется более сложным, чем о строении других полииодид-ионов [i_n]^- (n = 4, 5, 7, 8, 9).

 

Согласно ХЭ структура последних складывается из различных сочетаний I^-, I₂ и [i₃]^-, причём, все они без исключения могут быть как комплексобразователями, так и лигандами (везде к.ч. 2, кроме n = 9, где к.ч. 3). Там же формула трииодида калия K[i₃] записывается как K[i(I)₂], т.е. получается, что строение комплексного иона отвечает структуре дииодоиодата(I), или [i⁺(I^-)₂]^- с положительной поляризацией центрального атома I и к.ч. 2. В принципе, это можно принять, но тогда несколько напрягает тот факт, что в таком случае реакцию образования трииодида калия (KI + I₂ = K[i(I)₂]) следует отнести к ОВР.

 

По Некрасову же структура иона [i₃]^- не является одинаковой для всех соединений с этим анионом и зависит от силового поля катиона ("Основы общей химии", т.2, 1973, с.235).

----------------------------------------------------------------------

 

В литературе по газовому анализу упоминается соединение CuCl*CO. Если эта формула действительно в точности описывает состав соединения, то можно ли трактовать её как [Cu(CO)]Cl с к.ч. = 1?

[mypucm]

Похоже, нельзя. Английская Википедия вещает:

Solutions of CuCl in HCl or NH₃ absorb carbon monoxide to form colourless complexes such as the chloride-bridged dimer [CuCl(CO)]₂.