Гетероциклические соединения

[saharok]

Вещество, состава C5H4O2 содержит в спектре ПМР 2 сигнала - 7.38 и 6.30. Вещество вступает в реакцию Канниццаро. Один из продуктов этой реакции подвергается декарбоксилированию в кислой среде при температуре 200 градусов с образованием жидкости напоминающей хлороформ. Установите строение вещества и напишите схемы превращения...

[Гость Ефим]

Вещество, состава C5H4O2 содержит в спектре ПМР 2 сигнала - 7.38 и 6.30. Вещество вступает в реакцию Канниццаро. Один из продуктов этой реакции подвергается декарбоксилированию в кислой среде при температуре 200 градусов с образованием жидкости напоминающей хлороформ. Установите строение вещества и напишите схемы превращения...

Как ни кручу (вариантов-то немного) - фурфурол получается. И в реакцию Канниццаро вступает, и продукт (пирослизевая) кислота при 200С декарбоксилируется, образуя фуран - жидкость с запахом хлороформа. Вот только спектр ПМР - этого самого фурана, а не фурфурола! Вот что странно... :cg:

[saharok]

Хм...а может это и есть фурфурол?! А спектр дан якобы вещества с запахом хлороформа?! :huh:

 

Как ни кручу (вариантов-то немного) - фурфурол получается. И в реакцию Канниццаро вступает, и продукт (пирослизевая) кислота при 200С декарбоксилируется, образуя фуран - жидкость с запахом хлороформа. Вот только спектр ПМР - этого самого фурана, а не фурфурола! Вот что странно... :cg:

Хм...а может это и есть фурфурол?! А спектр дан якобы вещества с запахом хлороформа?! :huh:

[Гость Ефим]

Хм...а может это и есть фурфурол?! А спектр дан якобы вещества с запахом хлороформа?! :huh:

Получается так.

[saharok]

Получается так.

Спасибо)

[saharok]

Объясните с учетом мезомерии уменьшение величин pKa (в ДМСО) у пирролидина (44.0), пиррола (23.3), имидазола (18.9). Какие из этих соединений могут взаимодействовать со щелочными металлами? Напишите схемы реакций образование калиевых солей.

[Wolderon]

Всё зависит от делокализации электронов. Чем более они подвижны внутри кислотного остатка, тем сильнее кислота отщепляет протон, который сам по себе как кислота сильнее, чем катионы щелочных металлов — сродство к электрону больше. Пирролидин не имеет делокализованных связей, поэтому почти всегда будет выступать как основание, отчего не сможет взаимодействовать с щелочными металлами. А вот имидазол сможет, он амфотерен.

Изменено 27 Марта, 2013 в 12:39 пользователем Wolderon

[saharok]

Всё зависит от делокализации электронов. Чем более они подвижны внутри кислотного остатка, тем сильнее кислота отщепляет протон, который сам по себе как кислота сильнее, чем катионы щелочных металлов — сродство к электрону больше. Пирролидин не имеет делокализованных связей, поэтому почти всегда будет выступать как основание, отчего не сможет взаимодействовать с щелочными металлами. А вот имидазол сможет, он амфотерен.

А что будет происходить с пирролом?

[saharok]

В результате какой химической реакции может образовываться инозиновая кислота из мононуклеотида, являющегося одним из структурных компонентов РНК?

[mypucm]

Ну здесь на сайте пишут:

Как видно из приведенной схемы, синтез инозиновой кислоты начинается с D-рибозо-5-фосфата, который, как известно, является продуктом пентозофосфатного цикла и на который переносится в необычной реакции пирофосфатная группа АТФ. Образовавшийся 5-фосфорибозил-1-пирофос-фат (ФРПФ) взаимодействует с глутамином, являющимся донором NH₂-группы, в результате чего образуется β-5-фосфорибозил-амин, причем в процессе реакции наряду с освобождением пирофосфата и свободной глутаминовой кислоты происходит изменение его конфигурации (из α- в β-). Таким образом, данная стадия становится ключевой реакцией в синтезе пуринов. На следующей стадии присоединяется вся молекула глицина к свободной NH₂-группе β-5-фосфорибозил-амина (реакция нуждается в доставке энергии АТФ) с образованием глицинамидрибонуклеотида. Затем, на следующей стадии, цепь удлиняется за счет присоединения формильной группы из N⁵,N¹⁰-метенил-ТГФК с образованием формилглицинамид-рибонуклеотида. На формильную группу последнего переносится далее амидная группа глутамина и синтезируется формилглицинамидинрибо-нуклеотид (реакция также идет с потреблением энергии АТФ). На следующей стадии замыкается пятичленное имидазольное кольцо и образуется 5-аминоимидазолрибонуклеотид, который способен акцептировать СО₂ с образованием рибонуклеотида 5-аминоимидазол-4-карбоновой кислоты.

Но это, вроде, еще не конец сего представления.

В последующем двухступенчатом процессе, в котором участвуют аспа-рагиновая кислота и АТФ, образуется 5-аминоимидазол-4-карбоксамид-рибонуклеотид и освобождается фумаровая кислота. В этих реакциях азот аспарагиновой кислоты включается в 1-е положение будущего пуринового ядра. Последний углеродный атом пиримидинового остатка кольца пурина вводится в виде формильного остатка (источник N¹⁰-формил-ТГФК), который присоединяется к 5-NH₂-группе. После этого отщепляется молекулаводы и второе кольцо замыкается. В результате образуется первый пуриновый нуклеотид – инозиновая кислота (ИМФ), которая является предшественником пуриновых нуклеотидов в составе нуклеиновых кислот.

Всех заинтересовавшихся просят смотреть по вышеприведенной ссылке.