Электролиз раствора хлорида лития в пиридине

[Sem-36]

Попытался выделить литий электролизом из расствора хлорида лития в пиридине. Ничего не получилось. Прежде всего ток очень маленький. Хотя концентрация максимальная. И дело не в раастоянии между электродами. Это тоже опробавано всячески. Кроме того не выделяется хлор. Его сразу можно почувствовать по запаху. Но запах вообще нет. Явно хлор не выделяется. И кроме всего расствор довольно быстро окрашивается сначала в желтый цвет а потом темнеет. По описанному все должно происходить совсем не так. В чем может быть дело?

[akula]

Попытался выделить литий электролизом из расствора хлорида лития в пиридине. Ничего не получилось. Прежде всего ток очень маленький. Хотя концентрация максимальная. И дело не в раастоянии между электродами. Это тоже опробавано всячески. Кроме того не выделяется хлор. Его сразу можно почувствовать по запаху. Но запах вообще нет. Явно хлор не выделяется. И кроме всего расствор довольно быстро окрашивается сначала в желтый цвет а потом темнеет. По описанному все должно происходить совсем не так. В чем может быть дело?

А может все дело в воде?

[popoveo]

Может быть, действительно, плохо высушили. А возможно, потому что взяли хлорид, а не нитрат/перхлорат. Скорее всего, выделяющийся хлор сразу реагирует с пиридином, а получившиеся соединения окисляют литий на катоде. Кроме того, галогениды в пиридине диссоциируют довольно лениво, нужен буфер (например, тетраэтиламин).

[Sem-36]

А может все дело в воде?

 

И что, если не достаточно высушен может такое происходить? Почему окрашивается темный цвет? Значит хлорид взаимодействует с пиридином? Но ведь если взаимодействует о каком электоролизе вообще можно говорить? И неужели к таким последствиям может приводить присутствие воды?. (в любом случае в ничтожных количествах) Кстати я обратил внимние с содой пиридин тоже каким то образом взаимодестувует. При чем без всякого электролиза. Просто при добавлении уже окраска меняется. Может электролиз в пиридине вообще придумка?

[DX666]

Я в обезвоженном ДМСО из иодата получал. Катод медленно, но всё-таки покрывается литием.

[popoveo]

И что, если не достаточно высушен может такое происходить? Почему окрашивается темный цвет? Значит хлорид взаимодействует с пиридином? Но ведь если взаимодействует о каком электоролизе вообще можно говорить? И неужели к таким последствиям может приводить присутствие воды?. (в любом случае в ничтожных количествах) Кстати я обратил внимние с содой пиридин тоже каким то образом взаимодестувует. При чем без всякого электролиза. Просто при добавлении уже окраска меняется. Может электролиз в пиридине вообще придумка?

LiCl образует с пиридином комплекс, но при избытке пиридина это не важно. С пиридином взаимодействует не LiCl, а в первую очередь [Cl*], выделяющийся на аноде, потому и "запаха вообще нет". А дальше результаты окисления пиридина хлором не дают выделиться литию на катоде, превращая металл обратно в LiCl. Берите растворимую в пиридине соль кислородсодержащей кислоты.

Да и вообще, хлорорганика часто летуча и совсем неполезна для организма, особенно циклосодержащие соединения с гетероатомами.

P.s. Наличие воды может сильно уменьшить выход металла по току.

Получал в тщательно осушенном ДМСО пирофорный кальций (другой просто не получается - режим не подобрать). С CaBr2 не получилось вообще, брал нитрат.

Изменено 7 Августа, 2013 в 01:42 пользователем popoveo

[mypucm]

Берите растворимую в пиридине соль кислородсодержащей кислоты.

Хе, как подобрать? Нитрат лития можно получить безводным даже из водных растворов (кристаллизуется таковым, если склероз не изменяет, выше 80 ⁰С), но по части растворения в органике это не самое лучшее соединение. Про сульфат молчу. Фосфат и в воде-то не растворим. Перхлорат лития осушить собственными силами невозможно. Он подойдет, но надо покупать именно безводный. И с полной гарантией, что он действительно безводный. Опыт по получению миллиграммов лития обойдется в копеечку! Можно рассмотреть комплексные фториды, типа LiPF6. Но тоже, это не пакет суперфосфата в магазине купить.

[Sem-36]

Я в обезвоженном ДМСО из иодата получал. Катод медленно, но всё-таки покрывается литием.

 

Простите ДМСО это так Вы пиридин называете или что? кстати у меня с хлоридом тоже не совсем так, как раньше описал получилось. Поначалу хоть электролиз шел очень медленно (ток очень маленький) хлором не пахло и расствор окрашивался в желтый а затем в темный цвет тем не менее через несколько часов какое то количество лития на катоде обнаружилось. Это лучше всего определялось по реакции с водой. Я этот литий залил соляркой и он там литием быть перестал. как видео солярка не подходящее средство. Но после, сколько я ни пытался проводить электролиз, и очищал расттвор, даже перегонял пиридин больше лития не получалось. Собственно я пробовал с тем же соединением лития, которое выделял из расствора. Возможно то был уже не совсем хлорид лития. Проблема что соединения лития очень дорогие. я купил всего 100 грамм. Жалко было терять.

[химик-кун]

ДМСО это диметилсульфоксид(продаетса в аптеке под названием димексид, правда аптечный содержыт немгного воды)

[Sem-36]

LiCl образует с пиридином комплекс, но при избытке пиридина это не важно. С пиридином взаимодействует не LiCl, а в первую очередь [Cl*], выделяющийся на аноде, потому и "запаха вообще нет". А дальше результаты окисления пиридина хлором не дают выделиться литию на катоде, превращая металл обратно в LiCl. Берите растворимую в пиридине соль кислородсодержащей кислоты.

 

Так вот вопрос какое соединение хоть мал мальски подходяще растворяется в пиридине? Вроде из литиевых лучше всего растворятся как раз хлорид?