Замена аминогруппы на гидроксил

[Protopopulus]

Товарищи, подскажите дилетанту какой способ лучше для замены аминогруппы в аминокислоте на гидроксил. Прочитал, что можно с помощью азотистой кислоты провести реакцию, но про условия там ничего не сказано. Есть ли какой способ с хорошим выходом продукта? Например, имеется глицин, а я хочу сделать из него оксиуксусную кислоту...

Изменено 18 Мая, 2014 в 19:01 пользователем Protopopulus

[mypucm]

Нагревая органические аминосоединения с азотистой кислотой, можно—ЫН2-группы заместить группами — ОН. Таким путем можно из аминоуксусной кислоты получить оксиуксусную (гли-колевую) кислоту: 

 

Взято отсюда. Ну, Вы поняли, что они имеют в виду под ЫН2-группами. Но с упоминанием условий, как видите, не густо.

[Protopopulus]

М-да, что-то не очень...

[Protopopulus]

Тогда такой вопрос... Если возьмем тот же глицин и нитрит натрия. Пройдет ли такая реакция:

NH₂-CH₂-COOH + NaNO₂ -> ??? + OH-CH₂-COONa

Насколько мне известно, азотистая кислота является слабой, но слебее ли уксусной?

[serge2011]

А если диазотированием глицина с последующим гидролизом диазо- в кислой среде? 

[Protopopulus]

serge2011, а можно подробнее? Примеры реакций бы глянуть.

 

UPD: И да, сильно ли изменятся реакции в зависимости от аминокислот? Есть ли принципиальная разница в реакциях замены между, скажем, глициновой, аминомасляной  и аминовалериановой кислотой, если учесть, что аминогруппа находится на последнем атоме углерода?..

Изменено 19 Мая, 2014 в 20:48 пользователем Protopopulus

[chemister2010]

Диазотирование глицина сразу приводит к гликолевой кислоте. При избытке азотистой кислоты возможны дальнейшие реакции азотистой кислоты (образование нитрита по ОН-группе или ее окисление).

Для более длинных аминокислот в некоторых местах написано, что идет перегруппировка карбкатиона, а в некоторых местах пишут, что не идет (возможно зависит от условий).

Если нужны более детальные методики - посмотрите по ссылкам в книгах Марча.

[serge2011]

Эту реакцию я не проводил, мысль возникла по аналогии с тем, что когда-то делали:

диазотировали метиловый эфир глицина (солянокислую соль) при 5 -10С в среде хлористого метилена +HCl водным NaNO2 20%

получали метилдиазоацетат и без выделения гнали далее. Это было опытное производство в реакторе 2м3.

в те же древние времена люди, которые знали диазотирование, говорили, что другие алифатические аминокислоты (даже omega-амино-) не образуют устойчивого диазо-.

[СергейХим]

С азотистой кислотой образуется первичный, ничем не стабиллизированный карбкатион, который тут же перегруппировывается, отщепляет водород, короче - выход желаемой реакции меньше 25%. Есть сложный метод превращения аминогруппы в хорошую уходящую группу (кажись, ее дважды тозилируют), и потом действуют щелочью, возможно в неводном растворе, но это не вариант.
Кстати, почти догадываюсь, зачем об этом спрашивают )
Есть такой препарат - Аминалон...

[Protopopulus]

Есть такой препарат - Аминалон...

"Дядька пожил - дядька знает" (с) ? Все немного проще, имеется около 200 гр. глицина, примерно 100 гр чистой ГАМК и совсем чуть-чуть аминокапроновой, а вот с оксикислотами беда :(

Изменено 20 Мая, 2014 в 21:51 пользователем Protopopulus