AgNO3, ошибка у Крякина?

[Angidrid]

По Крякину (стр 333): "Стружки серебра (60г) постепенно вносят в негретый раствор 43мл HNO3 (хч, плотность 1,4) в 45мл воды."

Это получается 45 * 1,4 * 0,65 = 40,95г чистой кислоты на 60г серебра, или 0,57 моля серебра на 0,65 моль кислоты на  (1 : 1,14).

Уравнение реакции: 3Ag + 4HNO3 = 3AgNO3 + NO + 2H2O, стехиометрическое соотношение будет 1 : 1,33.

Вопрос: зачем серебро взято в избытке, или это ошибка?

[NLVN]

Ну, если плотность 1,4, то массовая доля побольше, где-то 68 %, потому соотношение выйдет ближе к стехиометрическому. С другой стороны, вначале прет диоксид азота, следовательно расход кислоты выше. Думаю, что небольшой недостаток кислоты нужен по следующим соображениям. Вначале растворение идет бурно, затем реакция замедляется, нужно подогревать немного, при нагревании параллельно разлагается азотка. В итоге вы получаете близкий к нейтральному раствор, небольшой избыток серебра отделяете фильтрованием, немного упариваете и кристаллизуете нитрат, который будет чище, чем вы кристаллизовали бы его из раствора с избытком кислоты. Я мыслю так.

И вообще имейте в виду, что многие практические синтезы подобраны из соображений удобства выделения чистого продукта, а не стехиометрии реакции.

[1111111]

Потому что окислы частично поглощаясь в растворе дадут кислоту, которая тоже будет растворять серебро. Практика и теория немного отличаются.

[NLVN]

Потому что окислы частично поглощаясь в растворе дадут кислоту, которая тоже будет растворять серебро. Практика и теория немного отличаются.

Вы это сэррьезно? Или в рамках гипотезы? А вы что-нибудь про то, что суммирование промежуточных стадий даст искомую реакцию, слышали?

[aversun]

Скорее всего опечатка, т.к. из данного кол-ва азотной кислоты 43 * 1.4 * 0.67 = 40.334 г можно получить только
3Ag + 4HNO3 = 3AgNO3 + NO + 2H2O
3*AgNO3*40.334/(4HNO3) = 81.55 г
или
Ag + 2HNO3 = AgNO3 + NO2 + H2O
AgNO3*40.334/(2HNO3) = 54.367 г
А у Карякина выход 95 г при 90% выходе.
Реально же из 60 г Ag можно получить только 60*AgNO3/Ag = 94.48 г AgNO3

Изменено 19 Октября, 2014 в 11:04 пользователем aversun

[sstep]

Зато вы ему отплатили за ошибку, назвав Крякиным. Хотя книга Карякина "Чистые химические реактивы" переиздавалась несколько раз. Возможно ошибка появилась не в первом (авторском) издании, а в переизданных вариантах.

[1111111]

Вы это сэррьезно? Или в рамках гипотезы?

Из практики.

[MSteam]

Интересно, что растворяя металлы в азотной кислоте можно добавлять перекиси, что бы выделяющееся оксиды сразу в кислоту превращались.

Так и кислоту экономим и NOксы не вынюхиваем.

[NLVN]

Все все равно не окислите. Кислоту экономите - перекись расходуете. При нагревании перекись сама распадается нехило, а еще катионы металлов как катализаторы разложения. Вопрос: Сколько эквивалентов перекиси надо на один эквивалент металла?  

[MSteam]

Что поделать, везде есть недостатки. Но если не перегревать - то какого либо надмерного расхода перекиси не будет.