Получение спиртов при помощи этиленхлоргидрина

[dump]

Насколько я знаю этиленхлоргидрин учавствует в реакциях Гриньяра. Можете рассказать чуть подробнее о них?

[химлаб]

Интересно, откуда Вы это узнали, ссылку не вспомните?

Этиленхлоргидрин - спирт с подвижным атомом водорода, перво-наперво будет протонировать реактив Гриньяра RMgX, замещая MgX и превращая его в углеводород RH, а сам - в магниевую соль ClCH2CH2OMgX:

ClCH2CH2OH + RMgX ---> ClCH2CH2OMgX + RH 

Подчёркнутый атом углерода электрофилен, кислорода - нуклеофилен, реагируя между собой внутримолекулярно они дадут окись этилена, межмолекулярно - диоксан, ди- и полиэтиленгликоли и т.п. 

Только стоит ли для этого использовать дорогой и опасный в приготовлении реактив Гриньяра, если примерно такую же картину реакций даёт простая щёлочь...

[yatcheh]

Только стоит ли для этого использовать дорогой и опасный в приготовлении реактив Гриньяра, если примерно такую же картину реакций даёт простая щёлочь...

 

Окись этилена в лаборатории - тоже не подарок. 

Если взять два эквивалента гриньяра, то второй пойдёт на образование замещённого этанола. Может это и имеется в виду?

[химлаб]

Окись этилена в лаборатории - тоже не подарок. 

Если взять два эквивалента гриньяра, то второй пойдёт на образование замещённого этанола. Может это и имеется в виду?

Может быть это, только метод какой-то ужасающий

[dump]

Это я узнал по ссылке http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1152.html

 

При взаимод. RMgHal с формальдегидом, оксидом этилена или этиленхлоргидрином образуются первичные спирты,

[химлаб]

Это я узнал по ссылке http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1152.html

Ну да, только использование реактива Гриньяра здесь - всё равно что по воробьям из пушки, дорог он для этого, к тому же надо минимум 2 эквивалента, да и побочек всяких не избежать.

[040500]

С помощью простой щелочи вы не получите С-С связь, в водной щелочи можно получать только алкоксиспирты.

[yatcheh]

С помощьью простой щелочи вы не получите С-С связь, в водной щелочи можно получать только алкоксиспирты.

 

Интересно, кто тут собирался С-С организовывать в водной щёлочи? Ткни пальцем, бро! 

[химлаб]

Интересно, кто тут собирался С-С организовывать в водной щёлочи? Ткни пальцем, бро! 

Дык, это я сказамши (см. выше), что в первом приближении (особенно 1:1) реакция ЭГХ с Гриньяром даст примерно ту же картину, что и щёлочь. А вот пойдут ли реакции второго эшелона с избытком Гриньяра, не известно, т.к. окись этилена летучая (т.к. +11 град.Ц) и сразу тю-тю, не успев ничего ни с кем себе позволить.

Хотя, с другой стороны, реакция, о которой спрашивает ТС, вполне может быть использована в тонкой синтетической химии каких-нибудь очень дорогих спиртов типа стероидов, аттрактантов и т.п. Но что-то мне подсказывает, что автор темы ищет парадокс изобретение для многотоннажки...

[yatcheh]

Дык, это я сказамши (см. выше), что в первом приближении (особенно 1:1) реакция ЭГХ с Гриньяром даст примерно ту же картину, что и щёлочь. 

 

Тут семантическая неувязка получается. В реакции со щёлочью новая связь С-О образуется, но никак не С-С. Именно это следует из фразы  реакция ЭГХ с Гриньяром даст примерно ту же картину, что и щёлочь. Вот если бы наоборот - реакция ЭГХ с щёлочью даст примерно ту же картину, что и гриньяр - то да, тут ещё можно узреть некую ересь.  

 

 А вот пойдут ли реакции второго эшелона с избытком Гриньяра, не известно, т.к. окись этилена летучая (т.к. +11 град.Ц) и сразу тю-тю, не успев ничего ни с кем себе позволить.

 

 

Я бы не надеялся, что она вот так - фррр - и улетит . Приходилось с ней работать. Из баллона в колбу (во льду) наливал, потом из колбы в реакцию газом пускал. Так колбу греть надо было, шоб более-менее нормальный ток был. А из раствора она тем более не захочет улетать. Да и реакция с ней идёт махом, приличной концентрации не получится (если ЭГХ в гриньяр дозировать). 

Кроме того, гриньяр будет конкурировать и с циклизацией, и с поликонденсацией, так что до окиси этилена дело может и не дойти.

Главная проблема этой реакции - гриньяр жалко

Изменено 5 Января, 2015 в 15:31 пользователем yatcheh