Образование связи С-С

[Олег74]

Всем привет. Скажу сразу, что в номенклатуре я не силён, так что опишу как смогу.) Мне нужно получить α-(3-формилиндол) уксусную кислоту из индол-3-карбоновой кислоты. Как это можно сделать?

[Magistr]

а зачем вам такой интересный субстрат понадобился? взять индол-3-карбоновую кислоту и восстановить карбоксил -78 ДИБАГом в метилене, продукт проформилировать, например, оксалил хлоридом в том же метилене и готовый продукт ввести в реакцию с хлор- или бромуксусной кислотой в присутствии третичных аминов. За истину в последней инстанции прошу не принимать.

Изменено 1 Февраля, 2015 в 14:26 пользователем Magistr

[Олег74]

а зачем вам такой интересный субстрат понадобился? взять индол-3-карбоновую кислоту и восстановить карбоксил -78 ДИБАГом в метилене, продукт проформилировать, например, оксалил хлоридом в том же метилене и готовый продукт ввести в реакцию с хлор- или бромуксусной кислотой в присутствии третичных аминов. За истину в последней инстанции прошу не принимать.

Значит можно не восстанавливать, а просто изначально использовать 3-формилиндол? 

[Magistr]

мой косяк..sorry. 3-формилиндол = 3-индолкарбальдегид. можно сразу с а-галогенуксусной кислотой

[Олег74]

мой косяк..sorry. 3-формилиндол = 3-индолкарбальдегид. можно сразу с а-галогенуксусной кислотой

А нельзя получить нужный продукт реакцией  с ацетиленидом лития, а потом окислить?

[Magistr]

R₁ R₂ конечно круто, но как то не ясно.  Вот α-(3-формилиндол) уксусная кислота судя по названию индольный фрагмент присоединяется к кусусной кислоте по атому азота. Поясните немного.

[Олег74]

R₁ R₂ конечно круто, но как то не ясно.  Вот α-(3-формилиндол) уксусная кислота судя по названию индольный фрагмент присоединяется к кусусной кислоте по атому азота. Поясните немного.

 думаю, что так будет проще.)

[Magistr]

во как. на первой же стадии ацетиленид лития реагирует с карбоновой кислотой и получается производное ацетилена.....отщепился выходит гидроксид лития - по-моему фэнтези. почему умолчали про N-метил? получите из своей кислоты галоидангидрид и прореагируйте его с ацетиленидом лития.

[Олег74]

во как. на первой же стадии ацетиленид лития реагирует с карбоновой кислотой и получается производное ацетилена.....отщепился выходит гидроксид лития - по-моему фэнтези. почему умолчали про N-метил? получите из своей кислоты галоидангидрид и прореагируйте его с ацетиленидом лития.

я забыл указать, что нужно взять 2 эквивалента ацетеленида лития, а можно просто литиевую соль N-метилиндол-3-карбоновой кислоты и 1 эквивалент ацетеленида лития. Какой лучше использовать агент для получения галоидангидрида (желательно менее токсичный и дешёвый)? 

[Magistr]

тионил хлористый...в реакции с кислотой дает хлорангидрид и 2 левых продукта хлороводород и двуокись серы. в качестве катализатора применяют иногда дмфа и не забывайте капать триэтиламин