Получение DBU из циклогексанона

[MacinTosh94]

Всем привет. Как получить ДБУ из циклогексанона, напрашивается перегруппировка бекмана, получение основания шиффа с пропил амином, а вот дальше?! Как зациклизовать? Спасибо.

[yatcheh]

Всем привет. Как получить ДБУ из циклогексанона, напрашивается перегруппировка бекмана, получение основания шиффа с пропил амином, а вот дальше?! Как зациклизовать? Спасибо.

 

Что такое ДБУ? Просветите тупого.

[ZaecЪ]

ДБУ - диазабициклоундецен

[yatcheh]

ДБУ - диазабициклоундецен

 

Спасибо! В первый раз вижу этот сабж. Видимо, он для чего-то нужен, раз удостоился аббревиатуры

 

Всем привет. Как получить ДБУ из циклогексанона, напрашивается перегруппировка бекмана, получение основания шиффа с пропил амином, а вот дальше?! Как зациклизовать? Спасибо.

 

Хрен там! "Основание Шиффа" из амида (а это амид, хоть и циклический) не получится. Да и циклизация последующая - бредовое занятие. Тут надо от обратного идти.

Пардон, меня тут отвлекли, я ещё вернусь.

[MacinTosh94]

DBU достаточно сильное основание, которое не проявляет нуклеофильные свойства, по аналогии с t-BuOK.  Также нужен для нуклеофильного катализа, например в реакции Baylis-Hillman

Изменено 7 Марта, 2015 в 20:44 пользователем MacinTosh94

[yatcheh]

DBU достаточно сильное основание, которое не проявляет нуклеофильные свойства, по аналогии с t-BuOK.  Также нужен для нуклеофильного катализа, например в реакции Baylis-Hillman

 

Если из циклогексанона, то да, сначала придётся раздвинуть его по Бекману. А вот потом самый короткий путь, имхо - алкилировать амид триметиленсульфатом (1,3-пропиленсульфатом), потом на другой конец триметилена аммиаком посадить азот. А уже соль этого амина должна циклизоваться при нагревании с отщеплением воды.

Вместо триметиленсульфата думаю можно 1-бром-3-хлорпропан взять. 

Изменено 8 Марта, 2015 в 09:23 пользователем yatcheh

[MacinTosh94]

Если из циклогексанона, то да, сначала придётся раздвинуть его по Бекману. А вот потом самый короткий путь, имхо - алкилировать амид триметиленсульфатом (1,3-пропиленсульфатом), потом на другой конец триметилена аммиаком посадить азот. А уже соль этого амина должна циклизоваться при нагревании с отщеплением воды.

Вместо триметиленсульфата думаю можно 1-бром-3-хлорпропан взять. 

Триметилен сульфат - это  ? А что получается, если алкилировать? И каких образом посадить азот, чтобы он не пошел на карбонильную группу?

[yatcheh]

Триметилен сульфат - это  ? А что получается, если алкилировать? И каких образом посадить азот, чтобы он не пошел на карбонильную группу?

 

Да, это. Амиды сульфатами алкилируются. А второй конец (>N-CH2-CH2-CH2-O-SO3^-) требует более сильного нуклеофила. Аммиак как раз и сядет на этот конец (>N-CH2-CH2-CH2-NH2). Амидный карбонил в этих условиях ему не по зубам. После этого будем иметь амин (в виде соли), который должна циклизоваться при нагревании:

 

 

Нагревать надо будет довольно сильно - не менее, чем до 180-200С. 

Изменено 8 Марта, 2015 в 13:46 пользователем yatcheh

[MacinTosh94]

Да, это. Амиды сульфатами алкилируются. А второй конец (>N-CH2-CH2-CH2-O-SO3^-) требует более сильного нуклеофила. Аммиак как раз и сядет на этот конец (>N-CH2-CH2-CH2-NH2). Амидный карбонил в этих условиях ему не по зубам. После этого будем иметь амин (в виде соли), который должна циклизоваться при нагревании:

 

опять02.png

 

Нагревать надо будет довольно сильно - не менее, чем до 180-200С. 

Спасибо!

[rusrezina]

А нельзя ли пожалуйста поподробнее о синтезе ДБУ рассказать? 

Хочу научиться синтезировать и использовать как агент для девулканизации резин