Синтез гидразобензола

[ХАБАРЩИК]

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 7 мл нитробензола, 9 г гидроксида натрия, 30 мл воды и 15 мл спирта. Затем при работающей мешалке небольшими порциями через третье горло колбы начинают вносить цинковую пыль. Восстановление может проходить очень бурно, поэтому следует выждать, пока очередная порция цинковой пыли прореагирует. Если реакция не начинается, то колбу нагревают на кипящей водяной бане. Содержимое колбы окрашивается сначала в красный цвет — образуется азобензол, а затем становится светло-желтым. После окончания восстановления приливают 100 мл спирта и нагревают на водяной бане до кипения. Горячий раствор фильтруют от цинковой пыли и промывают осадок 20 мл горячего спирта. Фильтрат охлаждают льдом, выпавшие кристаллы гидразобензола отфильтровывают, отжимают и промывают небольшим количеством 50 % -ного спирта.

Выход 5 г (81,5% от теоретического).

Гидразобензол — бледно-желтое кристаллическое вещество с т. пл. 126°С, d (16/4) = 1,1580. Хорошо растворяется в бензоле, этаноле (3,95 г в 100 мл), легко растворяется в эфире, трудно — в воде.

Источник информации: Гитис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии: Органический синтез. - М.: Высшая школа, 1991 стр. 209-210

Вопрос такой: Пойдет ли реакция, если заменить цинковую пыль магниевой, к примеру при получении пористого свинца такая замена подходит.

Хочу сначала посоветоваться, а то опять бензол нитровать в случае неудачи как то не в удовольствие. 

 

[yatcheh]

 

Вопрос такой: Пойдет ли реакция, если заменить цинковую пыль магниевой, к примеру при получении пористого свинца такая замена подходит.

Хочу сначала посоветоваться, а то опять бензол нитровать в случае неудачи как то не в удовольствие. 

 

 

Щелочной раствор для магния не актуален. А в водно-метанольном растворе хлористого аммония магний восстанавливает нитробензол до азоксибензола с выходом 40%. 

То же получается с амальгамой магния в спирту.

Изменено 15 Марта, 2015 в 16:11 пользователем yatcheh

[Arkadiy]

 

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 7 мл нитробензола, 9 г гидроксида натрия, 30 мл воды и 15 мл спирта. Затем при работающей мешалке небольшими порциями через третье горло колбы начинают вносить цинковую пыль. Восстановление может проходить очень бурно, поэтому следует выждать, пока очередная порция цинковой пыли прореагирует. Если реакция не начинается, то колбу нагревают на кипящей водяной бане. Содержимое колбы окрашивается сначала в красный цвет — образуется азобензол, а затем становится светло-желтым. После окончания восстановления приливают 100 мл спирта и нагревают на водяной бане до кипения. Горячий раствор фильтруют от цинковой пыли и промывают осадок 20 мл горячего спирта. Фильтрат охлаждают льдом, выпавшие кристаллы гидразобензола отфильтровывают, отжимают и промывают небольшим количеством 50 % -ного спирта.

Выход 5 г (81,5% от теоретического).

Гидразобензол — бледно-желтое кристаллическое вещество с т. пл. 126°С, d (16/4) = 1,1580. Хорошо растворяется в бензоле, этаноле (3,95 г в 100 мл), легко растворяется в эфире, трудно — в воде.

Источник информации: Гитис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии: Органический синтез. - М.: Высшая школа, 1991 стр. 209-210

Вопрос такой: Пойдет ли реакция, если заменить цинковую пыль магниевой, к примеру при получении пористого свинца такая замена подходит.

Хочу сначала посоветоваться, а то опять бензол нитровать в случае неудачи как то не в удовольствие. 

 

Реакция скорее всего проскочит стадию образования гидразобензола и вы получите анилин

Реакция скорее всего проскочит стадию образования гидразобензола и вы получите анилин   Гидразобензол является полупродуктом для получения бензидина

[химонавт]

получается неплохо,нужно просто набить руку при выделении,однако он спустя месяц весь испортится и его нужно перерабатывать дальше,уж очень не стоек при хранении,из-за мельчайших примесей...

[хома1979]

Магниевая пыль будет помимо основной реакции ещё реагироватьс водой...

[Arkadiy]

получается неплохо,нужно просто набить руку при выделении,однако он спустя месяц весь испортится и его нужно перерабатывать дальше,уж очень не стоек при хранении,из-за мельчайших примесей...

Он просто не очень стоек, и может вступать в другие реакции, например претерпевать бензидиновую перегруппировку, просто окисляться кислородом воздуха, давая гидразоны и азосоединения

Изменено 16 Марта, 2015 в 10:32 пользователем Arkadiy

[химонавт]

Он просто не очень стоек, и может вступать в другие реакции, например претерпевать бензидиновую перегруппировку, просто окисляться кислородом воздуха, давая гидразоны и азосоединения

я и имел ввиду окисляемость легкую,просто в склянке жижа получается из кристаллов при хранении недолгом

[Arkadiy]

я и имел ввиду окисляемость легкую,просто в склянке жижа получается из кристаллов при хранении недолгом

он и окисляется и перегруппирововается, поэтому его используют сразу, не выделяя из раствора. Если вместо нитробензола взять п-нитротолуидин, то окисляемость существенно снизится

[химонавт]

он и окисляется и перегруппирововается, поэтому его используют сразу, не выделяя из раствора. Если вместо нитробензола взять п-нитротолуидин, то окисляемость существенно снизится

согласен,метильная группа даёт некую стабильность в окислении,как и хиноидную окраску (синеву) у диметиланилина при замене на диметил-п-толуидин