Способы этерификации

[hroniker]

Обзорная тема. В общем интересуют способы и соответственно реагенты для проведения этерификации.

 

В классическом исполнении это нагревание/кипячение спирта и карбоновой кислоты с сернягой концентрированной. При этом отгоняется наиболее летучий компонент(ы).

 

Может кто-нибудь знает какие-либо другие условья(реагенты в)для проведения данной реакции?

 

Слышал о том, что данную реакцию можно провести не с серкой, а используя хлороводород, следующим образом:через спирт(или спиртовой раствор карб-кислоты, по обстоятельствам) пропускается хлороводород. Спирт в охлаждённом виде(как я понимаю это, чтобы больше влезло). Затем добавляется кислота(для первого варианта) и раствору позволяют естественным образом нагреться. После чего эфир отделяют от остальной байды.

Но проверить этот способ не довелось.

 

Пы. Сы. Тут есть уже тема про этерификацию, но она сильно отличается. Там обсуждался вопрос только о применени фосфорки в качестве катализатора и ни к чему в итоге тема не пришла. Одни считали что фосфорка покатит, другие что нет.

[NLVN]

1. Хлорангидрид или просто ангидрид кислоты + спирт.

2. Кислота + спирт. Катализатор - катионит в Н-форме. Достоинство - не надо отмывать от серняги.

3. Кислота + спирт + хлористый тионил.

4. Соль кислоты + галогенид в ДМФА.

Хватит?

[Reptiloid_Cheshuychatiy]

Многое будет закисеть от того, какой именно эфир вы собираетесь склеить таким образом. Думаю, стоит попробовать сульфат натрия б/в, как дополнительный водоотнимающий агент.

1. ангидрид кислоты + спирт.

 

Пожалуй самый оптимальный способ

Изменено 1 Мая, 2015 в 19:47 пользователем Reptiloid_Cheshuychatiy

[hroniker]

сульфат - сомнительный водоотнимающий агент(для данных обстоятельств)

 

из списка новенькое только катионит. На сколько универсален и действенен метод с ним?

[yatcheh]

Слышал о том, что данную реакцию можно провести не с серкой, а используя хлороводород, следующим образом:через спирт(или спиртовой раствор карб-кислоты, по обстоятельствам) пропускается хлороводород. Спирт в охлаждённом виде(как я понимаю это, чтобы больше влезло). Затем добавляется кислота(для первого варианта) и раствору позволяют естественным образом нагреться. После чего эфир отделяют от остальной байды.

Но проверить этот способ не довелось.

 

Это называется "этерификация по Фишеру". Как препаративный способ не используется (хотя - можно, если прокатит), а служит только для стандартизации условий в целях сравнения относительной реакционной способности кислот в реакции этерификации, т. е - чисто для научного применения.

 

Для кислот используются два основных способа - это связывание воды in situ, и отгонка одного из продуктов - воды или эфира. Чаще всего удобнее азеотропная отгонка воды, для чего в реакционную массу добавляют катализатор (сильная кислота в том, или ином виде) и гетероазеотропный растворитель (хлороформ, бензол, толуол, ксилол...). Некоторые спирты могут и сами служить такой гетероазеотропной системой.

 

Связывание воды - это или избыток серной кислоты, или химическое связывание (POCl3, например). Для легко образующихся эфиров (метилформиат, например), достаточно уже самых обычных осушителей типа сульфата магния или хлористого кальция.

 

А получение эфиров из ангидридов, хлорангидридов, и прочих вкусняшек, к этерификации уже не относится.

Изменено 1 Мая, 2015 в 20:05 пользователем yatcheh

[hroniker]

Ряд(и довольно длинный) карбоновых кислот в воде в присутствии сильных кислот декарбоксилируется.

В спиртовых растворах такого не происходит?

 

А то что химически связывает воду, зачастую связывает и спирты(те же Р2О5, РОСl3)

Изменено 1 Мая, 2015 в 20:19 пользователем hroniker

[yatcheh]

Ряд(и довольно длинный) карбоновых кислот в воде в присутствии сильных кислот декарбоксилируется.

В спиртовых растворах такого не происходит?

 

 

Декарбоксилирование в очень редких случаях конкурирует с этерификацией. Тем более, что механизм и того, и другого - однотипен.

 

 

А то что химически связывает воду, зачастую связывает и спирты(те же Р2О5, РОСl3)

 

Ну, это у вас очень упрощённое представление как о реакционной способности веществ, так и о механизмах реакций.

[MacinTosh94]

А как же DCC, самый лучший реагент для образования пептидной и эфирной связей, дает отличные выходы в многостадийных синтезах. 

[химик-философ]

Бороновая кислота + альдегид. Катализатор - N-гетероциклический карбен.

 

Ar-B(OH)₂ + HOС-R + O₂ --> Ar-O-CO-R

 

Моя статья: N-гетероциклические карбены IX. окислительная этерификация ароматических альдегидов аренбороновыми кислотами при катализе n-гетероциклическими карбенами. / М.С. Денисов, А.А. Горбунов, В.А. Глушков // Журнал Органической Химии  - 2015. - Vol. 51, No. 1. - P. 89–93.

Изменено 2 Мая, 2015 в 15:34 пользователем химик-философ

[yatcheh]

Давайте не будем подменять понятия. 

 

Этерификация - получение сложных эфиров взаимодействием кислот со спиртами. Точка.

 

ИМХО, "этерификация альдегидов" - неуместное употребление вполне однозначного термина.