Вопросы по Фриделю-Крафтсу.

[Razor8]

за 3-4 ч ничего не происходит, а вот если греть 20ч, тогда бедный нитрометан не выдерживает хлорида аллюминия

Подскажите, при ацитилировании бензола хлористым ацетилом какая температура даст максимальный выход?

И еще такой момент, если хлористый ацетил получали из ледянки и фосфора треххлористого, то нужно ли отделять фосфористую кислоту? в некоторых методиках не отделяют.. а она хлопья образует... кстати может она помогает чем? воду забирает, или она совсем не участвует?

[???]

Всем привет!

Есть несколько вопросов. Первый - а какой растворитель для этой реакции будет нейтральным? т.е. реакция в нем пойдет, но сам он участвовать в ней не будет. Хлористый метилен и этилен реагируют. А во всех методиках в качестве растворителя используют избыток бензола, толуола, ксилола....и т.д.

Второй вопрос. Как правило используют хлористый алюминий в качестве катализатора. Он имеет ряд недостатков - первое он при долгом хранении портится, а второе - он часто образует комплексы с продуктами реакции, и брать его приходится не в каталитических количествах, а практически в молярном избытке. Что не очень красиво. Как на счет хлорного железа или брома? Или там выхода сильно падают?

Подойдет нитроанилин. Там есть NO2 и NH2 эти группы не реагируют здесь. Потому что одна кислотная, а вторая щелочная.

[yatcheh]

Подойдет нитроанилин. Там есть NO2 и NH2 эти группы не реагируют здесь. Потому что одна кислотная, а вторая щелочная.

 

Нитроанилин - растворитель для Фриделя-Крафтса? Редкостная чушь.

[Dead Hunter]

Подойдет нитроанилин. Там есть NO2 и NH2 эти группы не реагируют здесь. Потому что одна кислотная, а вторая щелочная.

А вы не допускаете, что нитроанилин - это основание Льюиса, которое убьёт хлорид алюминия и реакция не пойдёт вообще?

[yatcheh]

А вы не допускаете, что нитроанилин - это основание Льюиса, которое убьёт хлорид алюминия и реакция не пойдёт вообще?

 

Во-во. А ещё он плавится выше 70С (орто). Ах..енный растворитель! 

[Dead Hunter]

Во-во. А ещё он плавится выше 70С (орто). Ах..енный растворитель! 

Могу допустить, что изначально имелся ввиду нитробензол, но в результате сбоя в мозгу автора вышло то, что вышло. Кстати, при ацилировании дхм вполне приличный растворитель, зря его хают.

[yatcheh]

Кстати, при ацилировании дхм вполне приличный растворитель, зря его хают.

 

Да, если хлористый алюминий использовать. С бромистым получается полный ахтунг.

[Achtung!]

Да, если хлористый алюминий использовать. С бромистым получается полный ахтунг.

[Maxshevch]

1. Очень хороший растворитель для реакций ФК - сероуглерод. В нем вроде растворяются как сами катализаторы, так и их комплексы с ацилирующим реагентом, что позволяет сначала количественно приготовить ацилирующий комплекс (к суспензии хлорида Zn, Al, Fe в CS2 прикапываем при перемешивании и охлаждении ацилхлорид), а затем добавить сустрат - ацилирование пойдёт либо при к.т. либо при кипячении, если субстрат малоактивный. У сероуглерода минус есть - шибко ядовит и летуч.

А ещё - для высоких температур дихлорбензол и нитробензол.

2. Не надо забывать про ZnCl2. Мягкий катализатор ФК, реакция идёт медленнее, чем с AlCl3 но меньше вероятность побочных процессов. Случай из жизни: варили пи-амфотерный ГЦ с хлорангидридами бензойных кислот и ZnCl2 в бензоле. Реакция шла как надо, но .медленно. Решили сэкономить время - взяли AlCl3 - время реакции сократилось примерно в 10 раз, но субстрат прореагировал не только по ядру, но и по боковой цепи. Результат: эта примесь (до 30%) сначала стала причиной про%ба хорошего заказа, а затем переросла в пяток статей и кандидатскую диссертацию

3. Еще видел в статье изврат: для субстратов, особо склонных отбирать катализатор от хлорангидрида, ангидрида и т.д. и пассивироваться, в качестве ацилирующего реагента используют 2,4,6-тризамещенные симм-триазины (тримеры нитрилов кислот) в присутствии ПФК и/или ZnCl2 + HCl.

[Razor8]

касательно ZnCl2, его можно получить из кристаллгидрата прокаливанием до 300, т.е. расплавлением?