Формальдегид с сульфидом натрия

[Maxkaz14]

Задачка по фармацевтической химии.

 

К раствору формальдегида добавляют сульфид натрия. Развивается желтое окрашивание, затем выпадает красный осадок.

 

Непонятен механизм. Нашел ссылку на какую-то древнюю кандидатскую по механизму полимеризации формальдегида под влиянием сульфида, однако без механизма и конечного продукта. Смущает окрашенность соединения - при классической полимеризации "кислород к электрофилу" не будет образовываться сопряженной системы.

 

Прошу подсказать по механизму и по конечному продукту.

Спасибо.

[yatcheh]

Задачка по фармацевтической химии.

 

К раствору формальдегида добавляют сульфид натрия. Развивается желтое окрашивание, затем выпадает красный осадок.

 

Непонятен механизм. Нашел ссылку на какую-то древнюю кандидатскую по механизму полимеризации формальдегида под влиянием сульфида, однако без механизма и конечного продукта. Смущает окрашенность соединения - при классической полимеризации "кислород к электрофилу" не будет образовываться сопряженной системы.

 

Прошу подсказать по механизму и по конечному продукту.

Спасибо.

 

Частичное замещение кислорода на серу. Получается полиметиленоксид с включениями серы вместо кислорода.

Na2S + H2O <----> H2S + 2NaOH

H2S + CH2O ----> CH2=S + H2O

CH2=S + CH2O = [-S-CH2-O-CH2-]

Чем больше серы - тем сильнее окраска.

Для серы не требуется ненасыщенной структуры - она сама себе хромофор.