Реакция Вильямсона. Алкоголят и спиртовая щелочь

[dmr]

Вики написано

https://ru.m.wikipedia.org/wiki/Реакция_Вильямсона

При синтезе алифатических эфиров смесь алкоголята металла (спиртовый раствор гидроксида калия) с алкилгалогенидом кипятят в индифферентном растворителе

 

При это классически из учебников алкилгалогениды со спиртовой щелочью образуют алкены.

В чем подвох? Почему в вики алкоголятом называют спиртовый раствор щелочи? При каких условиях будет таки алкен,при каких эфир?

Изменено 10 Декабря, 2016 в 15:48 пользователем dmr

[yatcheh]

Вики написано

https://ru.m.wikipedia.org/wiki/Реакция_Вильямсона

При это классически из учебников алкилгалогениды со спиртовой щелочью образуют алкены.

В чем подвох? Почему в вики алкоголятом называют спиртовый раствор щелочи? При каких условиях будет таки алкен,при каких эфир?

 

А не путайте спиртовую щёлочь со спиртовым алкоголятом, это две большие разницы

[dmr]

Поэтому и привел цитату. Четко же написано

Спиртовый раствор гидроксида калия.

С чего это вдруг алкоголятом эту щелочь обозвали

Или индифферентный раствориьель что то меняет?

Или кипячение с отгонкой эфира?

[yatcheh]

Поэтому и привел цитату. Четко же написано

Спиртовый раствор гидроксида калия.

 

Ну это же вики. Не читайте вики, читайте Физеров и Сайкса.

[dmr]

Для синтеза алифатич. эфиров смесь алкоголята с R'Hal кипятят без р-рителя или в р-рителе, индифферентном к реагентам (напр., в эфире, толуоле, ксилоле). Используют также спиртовые р-ры КОН

http://www.xumuk.ru/encyklopedia/730.html

Так что не только вики

И ХУМУК тоже самое говорит

[yatcheh]

Для синтеза алифатич. эфиров смесь алкоголята с R'Hal кипятят без р-рителя или в р-рителе, индифферентном к реагентам (напр., в эфире, толуоле, ксилоле). Используют также спиртовые р-ры КОН

http://www.xumuk.ru/encyklopedia/730.html

Так что не только вики

И ХУМУК тоже самое говорит

 

Так это всё от конкретной ситуёвины зависит. Для получения, скажем, анизола из фенола и йодметана, спиртовый раствор щелочи в самый раз - дёшево и сердито.

Или, если дегидрогалогенирование субстрата затруднено по тем, или иным причинам - можно и не заморачиваться с алкоголятами в индифферентном растворителе.

Изменено 10 Декабря, 2016 в 16:57 пользователем yatcheh

[dmr]

Спасибо за пояснение. Из приведенных цитат понял раствор щелочи,как правило вместо алкоголята,а это значит некоторые частные случаи. Ну и как вычитал,иногда даже с алкоголятами дегидрогалогенирование с образованием алкенов конкурирующая Вильямсону реакция.

 

А с несколькими галогенами на одном углероде,алкоголят значит даст ацетали и ортоэфиры?

 

 

А хлорметан,дихлорметан,трихлорметан с спиртовой щелочью,не получатся же алкены,алкины,а аналогично водной щелочи метанол,формальдегид,муравьиная кислота?

[yatcheh]

А с несколькими галогенами на одном углероде,алкоголят значит даст ацетали и ортоэфиры?

 

 

Даст.

 

 

А хлорметан,дихлорметан,трихлорметан с спиртовой щелочью,не получатся же алкены,алкины,а аналогично водной щелочи метанол,формальдегид,муравьиная кислота?

 

С 50% щёлочью будут получаться соответствующие карбены, которые с водой формально дадут продукты гидролиза. 

[s324]

При каких условиях будет таки алкен,при каких эфир?

 

в апротонных растворителях при невысоких температурах - эфир

в протонных при кипячении - алкен

 

Dimethyl sulfoxide as a solvent in the Williamson ether synthesis.pdf

A catalytic symmetrical etherification.pdf

Mechanisms of elimination reactions. VI. Effect of the leaving group on orientation in E2 reactions.pdf