Аффинаж золота

[бродяга_]

в какой то степени имеет отношение к теме...

 

Извлечение селена и теллура из анодных шламов от электролитического рафинирования меди

08.02.2017

Ранее был приведен примерный состав анодного шлама. До 70% компонентов находится в шламе в виде металлов, остальное количество в виде окислов, сульфидов, селенидов и теллуридов. Медь находится в шламе в виде крупных кристаллов, осыпающихся с электродов и в виде тонкого порошка, образующегося по реакции окисления — восстановления одновалентной меди:

2Cu+ ⇔ Cu + Cu2+.

Кроме того, медь содержится в шламе в виде сульфата меди, закиси, сернистой и селенистой меди.
В зависимости от состава шлама, преимущественно от содержания золота и серебра, применяют различные схемы его обработки. Однако во всех современных схемах первой операцией является удаление из шлама основного количества меди — обезмеживание шлама.

Очистка и обезмеживание шлама

Первоначально шлам просеивают через крупное сито для удаления кусков меди и посторонних загрязнений. Затем шлам многократно промывают горячей водой. При этом отмывается содержащийся в шламе сульфат меди. Раствор отфильтровывают, шлам просушивают и просеивают на тонких ситах для отделения крупных кристаллов меди и кварцевого песка. Отделение последнего иногда производят в классификаторе в восходящей струе проточной воды, уносящей песок, имеющий меньший удельный вес.
Предварительно очищенный шлам для дальнейшего удаления из него меди выщелачивают разбавленной (3—15%) серной кислотой. Растворение ведут в освинцованных чанах со свинцовыми змеевиками при нагревании раствора до 70° и продувке через раствор воздуха для окисления меди. Для ускорения растворения иногда шлам подвергают предварительному окислительному обжигу при температуре 300—370°.
При выщелачивании обожженного шлама кислотой с целью обезмеживания в раствор может перейти селен. Он должен быть вновь выделен в осадок. Это достигается путем кипячения раствора с избытком металлической меди. При этом селен выделяется по реакции:

2Cu + H2SeO3 + 2Н2SO4 → 2CuSО4 + Sе + 3Н2О.

Обезмеженный шлам после промывки и сушки поступает в дальнейшую переработку. В результате операции обезмеживания из шлама удаляется 70—80% меди.

Способы переработки анодных шламов

В современной промышленной практике переработка обезмеженного шлама обычно состоит из двух стадий:
Первая стадия включает подготовительные операции, имеющие целью удаление из шлама большей части селена (или селена и теллура) и обогащение шлама благородными металлами.
Вторая стадия состоит из окислительной плавки шлама на сплав золота и серебра (металл доре).
Для извлечения селена и теллура и подготовки шлама к плавке на металл доре применяют окислительный обжиг, сульфатизирующий обжиг и спеканиe шлама с содой.

Окислительный обжиг шлама

Процесс обжига шлама детально исследован А.И. Гаевым. При окислительном обжиге шлама, проводимом при температуре 600—700° в отражательной печи, окисляются неблагородные металлы: медь, элементарные селен и теллур, а также селениды и теллуриды. Основные реакции окисления селенидов:

Cu2Se + 2О2 = CuSeO3 + CuO;
Cu2Se + 2О2 = 2CuO + SeO2;
Ag2Se + O2 = 2Ag + SeO2.

Одновременно, но значительно медленнее, окисляются теллуриды. Образующиеся при обжиге SeO2 и TeO2 летят и улавливаются в пылеулавливающей системе. Для ускорения окисления в конце обжига температуру повышают до 750—800 . В заводских условиях из шлама, содержащего 12—16% Se, может быть извлечено в пыль 85—90% селена, степень удаления теллура из шлама значительно ниже. Кроме SeO2, в улавливаемой пыли могут содержаться не растворимые в воде селенистокислые соли FeSeO3, CuSeO3, PbSeO3, а также Cu2Se, образующиеся в результате ряда реакций, которые протекают в пылеуловительной системе. Частично образуется и элементарный селен как продукт реакции восстановления селенистой кислоты сернистым газом.

Сульфатизирующий обжиг шлама

Этот способ состоит в нагревании смеси шлама с концентрированной серной кислотой. Сульфатизацию проводят в муфельной механизированной печи, снабженной гребковым транспортером. Первоначально процесс ведется при температуре 150—300°. При этом происходит окисление меди, селена и теллура по реакциям:

Cu + 2H2SО4 = CuSO4 + SO2 + 2Н2О;
Se + 2H2SО4 = SeO2 + 2SО2 + 2Н2О;
Te + 2H2SО4 = TeO2 + 2SO2 + 2Н2О.

Затем температуру поднимают до 400—500°. При этом большая часть селена в виде SeO2 возгоняется, а большая часть TеO2 остается в шламе.
Обожженный шлам выщелачивают водой для извлечения сульфата меди, а затем раствором едкого натра для извлечения теллура. Отфильтрованный шлам после сушки поступает в плавку на металл доре.
Этот способ обеспечивает более высокое извлечение селена и теллура, чем окислительный обжиг.

Спекание шлама с содой

При спекании шлама с содой в окислительной атмосфере селен и часть теллура окисляются с образованием растворимых в воде селенита и теллурита натрия:

Se + Na2CO3 + O2 = Na2SeO3 + CO2;
Te + Na2CO3 + O2 = Na2TeO3 + CO2

Спекание может производиться на поду муфельной печи при температуре 500—600°. Спек для извлечения селена и теллура выщелачивают водой. Затем шлам поступает в плавку на металл доре.

[Сереженька]

Всем доброго вечера .. Прошу прощения за беспокойство , поднятием столь древней темы , потому как я плавненько зашел в тупик ..

дело было так ...))

валялись у меня с давних времен ножки покрытые оловом от каких то транзисторов ... и вот эта баночка попалась на глаза .. снизошло вдохновение  )) 

и решил вспомнить как это раньше делалось ... 

Вообщем , растворил ножки с припоем в 35% соляной кислоте, осадок промыл водой , далее, высушил .. всего осадка получилось 0.21 гр 

далее растворил в цв солянки было 07млг, азотки 02 млг , разбавил H2O , и отфильтровал ..  все как обычно , и ничего подозрительного .. но , по истечении 

около 10-15 минут .. фильтрованный раствор слегка примутнел .. и появились красивые , блестящие , перломутровые разводы ! цвет попрежнему остался жолтым..

ну я подумал что наверное так было и всегда )) и капнул осадителем , реакция прошла как и раньше ... но на утро был очень удивлен , в пробирке , был красно бордовый раствор , и стоит 2 сутки .. и теперь главный вопрос ,- что дало такой цвет ? и как этот каллоид опустить на дно ? Или все нафиг вылить ? 

 

 

Изменено 29 Ноября, 2019 в 16:22 пользователем Сереженька

[бродяга_]

1 час назад, Сереженька сказал:

Вообщем , растворил ножки с припоем в 35% соляной кислоте, осадок промыл водой , далее, высушил .. всего осадка получилось 0.21 гр 

вероятно в этом месте была ошибка. то есть не все скушала соляная к-та.

 

1 час назад, Сереженька сказал:

что дало такой цвет ?

а хрен его знает.

слишком малые количества что бы заморачиватся.

[Сереженька]

47 минут назад, бродяга_ сказал:

вероятно в этом месте была ошибка. то есть не все скушала соляная к-та.

 

а хрен его знает.

слишком малые количества что бы заморачиватся.

А хрен его знает , это очень обьемный ответ !  хотелось бы конкретики .... 

Не думаю что солянка сожрала все ! 

[бродяга_]

18 минут назад, Сереженька сказал:

 хотелось бы конкретики .... 

 

2 часа назад, Сереженька сказал:

от каких то транзисторов ...

таки её как раз и нет.

[Сереженька]

Так от каких неизвестно .. ну как пример ,- уде-140 , КТ - 630, 603, 201.. от 133 . алс, ... 

чем каллоид осадить на дно можно ? 

[бродяга_]

1 минуту назад, Сереженька сказал:

чем каллоид осадить на дно можно ? 

выпарить и растворять осадок избирательно.

2 минуты назад, Сереженька сказал:

уде-140 , КТ - 630, 603, 201.. от 133

здесь нет таких металлов, что бы красный цвет после царя получился.

[Сереженька]

3 минуты назад, бродяга_ сказал:

выпарить и растворять осадок избирательно.

здесь нет таких металлов, что бы красный цвет после царя получился.

Я знаю что нет , поэтому и спрашиваю , что могло такой цвет дать ? 

[бродяга_]

2 минуты назад, Сереженька сказал:

что могло такой цвет дать ? 

отдай на анализ, если так желаешь вычислить свой косяк.

будет как в анекдоте про синие яйца.

[Сереженька]

1 минуту назад, бродяга_ сказал:

отдай на анализ, если так желаешь вычислить свой косяк.

будет как в анекдоте про синие яйца.

проще вылить !