Реакция Кольбе для ДИ/ТРИкарбоновых кислот?

[dmr]

Что получается?

Насколько укрупняется цепь УВ?

Будет ли декарбоксилирование в обе карбоксильные группы?

Например что будет при электролизе янтарной,лимонной кислот?

[yatcheh]

Что получается?

Насколько укрупняется цепь УВ?

Будет ли декарбоксилирование в обе карбоксильные группы?

Например что будет при электролизе янтарной,лимонной кислот?

 

Соли полуэфиров дикарбоновых кислот успешно вздваиваются, но это не удивительно

А вот фумарат и малеат при электролизе дают ацетилен, т.е в этом случае окисление анион-радикала идёт быстрее его вздваивания.

С этой точки зрения, из янтарной кислоты должен этилен получаться. Шо будет с более длинными кислотами - хз. Наверное смесь алкенов, циклоалканов и удвоенных кислот. И чем длиннее кислота - тем более вероятно вздваивание.

 

С трикарбоновыми кислотами - ваще мрак!

Изменено 24 Июня, 2017 в 15:35 пользователем yatcheh

[dmr]

Соли полуэфиров? Это значит декарбоксилируется только один карбоксил? А спирт откуда возьмется?

[yatcheh]

Соли полуэфиров? Это значит декарбоксилируется только один карбоксил? А спирт откуда возьмется?

 

Не понял вопроса. При чём тут спирт? Берётся соль полуэфира и электролизуется:

2EtOOC-(CH2)n-COONa ----> EtOOC-(CH2)2n-COOEt

Получается диэфир удвоенной кислоты.

Изменено 24 Июня, 2017 в 18:20 пользователем yatcheh

[dmr]

Так я же говорил изначально не о варианте электролиза полуэфира,а об электролизе или самой кислоты,или ее соли,а не эфира

[yatcheh]

Так я же говорил изначально не о варианте электролиза полуэфира,а об электролизе или самой кислоты,или ее соли,а не эфира

 

А я его упомянул для полноты картины. В том смысле, что если вас интересует удвоение дикарбоновых кислот, то метод есть

[dmr]

Ага,не углядел. А почему для коротких кислот,организовать очередную непредельную связь выгодней,чем удвоиться? Или дело в скорости реакции,а не термодинамике?

И какова граница,по вашему? Начиная со скольки углеродной цепи удвоение более вероятно?

[yatcheh]

Ага,не углядел. А почему для коротких кислот,организовать очередную непредельную связь выгодней,чем удвоиться? Или дело в скорости реакции,а не термодинамике?

 

Скорее всего - в скорости. Второй карбоксилат-анион болтается совсем рядом, и успевает отдать свой электрон аноду. Образовавшийся бирадикал стремительно декарбоксилируется и схлопывается внутри себя - с образованием алкена или циклоалкана. А чем длиннее цепь, тем больше вероятность успеть рекомбинировать с образовавшимся по соседству радикалом. 

Изменено 24 Июня, 2017 в 19:39 пользователем yatcheh