Восстановление кетоновой связи.

[Razor8]

Всем привет.

Вот если не идет восстановление кетона гидразином, по Вольфу-Кижнеру.. не получается гидразон.. почему - не ясно, то ли молекулярная масса огромная, то ли экранирует что-то..

можно ли пойти следующим путем - карбонильную группу превратим в что-нибудь более заметное, например в галоген, а его, заместим гидразином, есть в этих манипуляциях смысл? а селективно мягко поменять кислород можно тионилом например.

 

Кстати, а тионил что еще может покусать кроме кетоновой связи?

Изменено 21 Декабря, 2017 в 19:16 пользователем Razor8

[yatcheh]

Всем привет.

Вот если не идет восстановление кетона гидразином, по Вольфу-Кижнеру.. не получается гидразон.. почему - не ясно, то ли молекулярная масса огромная, то ли экранирует что-то..

можно ли пойти следующим путем - карбонильную группу превратим в что-нибудь более заметное, например в галоген, а его, заместим гидразином, есть в этих манипуляциях смысл? а селективно мягко поменять кислород можно тионилом например.

 

Кстати, а тионил что еще может покусать кроме кетоновой связи?

 

Там один хрен атака нуклеофилом. Ну, поменяешь ты шило на мыло, а стерическая ситуёвина останется прежней. 

Да и не поменяется экранированный кислород на хлор за здорово живёшь - переходные состояния-то ещё объёмнее.

 

Лучше нарисуй свой кетон, который гидразона не даёт, мохбыть обчеством чё-нить сгенерируем.

Изменено 21 Декабря, 2017 в 19:29 пользователем yatcheh

[Razor8]

Там один хрен атака нуклеофилом. Ну, поменяешь ты шило на мыло, а стерическая ситуёвина останется прежней. 

Да и не поменяется экранированный кислород на хлор за здорово живёшь - переходные состояния-то ещё объёмнее.

как же быть? автоклав в помощь?

[yatcheh]

как же быть? автоклав в помощь?

 

Автоклав часто может решить проблему. Это - как утюг на пузо буржую. 

 

Лучше нарисуй молекулу, может быть наработки из "святых 90-х" и не понадобятся

Изменено 21 Декабря, 2017 в 19:33 пользователем yatcheh

[Razor8]

Автоклав часто может решить проблему. Это - как утюг на пузо буржую. 

 

Лучше нарисуй молекулу, может быть наработки из "святых 90-х" и не понадобятся

Сначала автоклав!!... и СВЧ!

а чем бы лучше из спиртового раствора высадить гидразон, если он там есть (сомнения одолевают), эфиром каким-нибудь или хлороформом? этилацетат подойдет?

Что-то не ладится с гидразином..

думаю попробовать через замену кислорода на хлор тионила, а потом хлор попробую оторвать.. цинком например..

подскажите какую-нибудь годную методику по Вьюрцу, чтобы наверняка и без автоклава) точнее это не совсем Вьюрец, мне же конденсация не нужна.. как это назвать восстановление галогена цинком в щелочной среде.

 

а может и не цинком, а магнием лучше, Гриньяра реактив получится в этилацетате, а не в этиловом эфире?

Изменено 22 Декабря, 2017 в 08:52 пользователем Razor8

[Magistr]

а Гриньяра реактив получится в этилацетате, а не в этиловом эфире?

а вы шутник. Гриньяр с радостью прореагирует с этилацетатом. Говорят можно изготовить из кетона дитиолан и его восстановить никелем ренея.

[Razor8]

А правильно ли я догадываюсь что восстановить карбонильную связь до спирта цинком в щелочной среде, намного сложнее чем восстановить галоген до водорода тем же цинком в щелочной среде?