пиролиз органики на медной проволоке

[borodul]

Здравствуйте!

Как-то раз увидел в сети опыт по разложению ацетона на медной проволоке. Думаю, многие про это знают - пары ацетона попадают на медную спиральку, предварительно разогретую докрасна, разлагаются на ней, при этом выделяется тепло, которое поддерживает красное каление медной проволоки, таким образом, реакция поддерживает сама себя, при разложении образуется уксусная кислота и ацетальдегид.

Я попробовал это повторить, но вместо ацетона взял этилацетат (тоже летит легко, группы C=O содержит, должно работать, подумал я). Сработало (причем в отличие от ацетонового фонарика, этилацетатный горит и без доступа воздуха - пока не испарится этилацетат). Воняет дай Б-же, но на уксусную кислоту что-то не сильно похоже (как пахнет альдегид, не знаю, к сожалению).

Как думаете, что при этом там получается? Я долго чесал репу, есть кое-какие предположения, но хочу сначала услышать мнения со стороны.

[yatcheh]

Здравствуйте!

Как-то раз увидел в сети опыт по разложению ацетона на медной проволоке. Думаю, многие про это знают - пары ацетона попадают на медную спиральку, предварительно разогретую докрасна, разлагаются на ней, при этом выделяется тепло, которое поддерживает красное каление медной проволоки, таким образом, реакция поддерживает сама себя, при разложении образуется уксусная кислота и ацетальдегид.

Я попробовал это повторить, но вместо ацетона взял этилацетат (тоже летит легко, группы C=O содержит, должно работать, подумал я). Сработало (причем в отличие от ацетонового фонарика, этилацетатный горит и без доступа воздуха - пока не испарится этилацетат). Воняет дай Б-же, но на уксусную кислоту что-то не сильно похоже (как пахнет альдегид, не знаю, к сожалению).

Как думаете, что при этом там получается? Я долго чесал репу, есть кое-какие предположения, но хочу сначала услышать мнения со стороны.

 

Можбыть это последовательность реакций типа:

CH3-CO-O-CH2-CH3 ----> CH2=C=O + C2H5OH (образование кетена)

C2H5OH ----> CH3-CHO + H2 (дегидрирование спирта)

С последующими реакциями...

 

Получается смесь довольно резко пахнущих веществ.

 

Странно, только, что реакция настолько экзотермична.

[foundryman]

Как думаете, что при этом там получается? Я долго чесал репу, есть кое-какие предположения, но хочу сначала услышать мнения со стороны.

На медном катализаторе спирты превращаются в альдегиды. Первоначально формальдегид так и получали, потом перешли на серебряные катализаторы. Сейчас алкаши используют паяльник с медным жалом, чтобы отличить метанол от этанола.

[borodul]

Можбыть это последовательность реакций типа:

CH3-CO-O-CH2-CH3 ----> CH2=C=O + C2H5OH (образование кетена)

C2H5OH ----> CH3-CHO + H2 (дегидрирование спирта)

С последующими реакциями...

 

Получается смесь довольно резко пахнущих веществ.

 

Странно, только, что реакция настолько экзотермична.

Есть мысль попробовать уловить ацетальдегид каким-нибудь аммиачным раствором сульфата меди. Должно прокатить, по идее. 

 

На медном катализаторе спирты превращаются в альдегиды. Первоначально формальдегид так и получали, потом перешли на серебряные катализаторы. Сейчас алкаши используют паяльник с медным жалом, чтобы отличить метанол от этанола.

У меня не спирты горят, а этилацетат. Что со спиртами там происходит, я знаю.

 

Странно, только, что реакция настолько экзотермична.

Действительно, странно на первый взгляд. Посчитал энтальпию гипотетической реакции распада на два ацетальдегида (для верности взял все вещества газообразными, все же в парах идет), стандартная получается +111 кдж/моль, как-то слишком уж эндотермичная. Попробовал еще дельта-эс посчитать. Изменение энтропии тоже положительное, попробовал поделить энтальпию на энтропию (буду я еще энтальпии с энтропиями рассчитывать для непонятно какой температуры), получил примерно 673 Кельвина. В принципе, увиденному не противоречит особо - если при 400 ⁰С равновесие переваливается в правую сторону, то при красном калении оно уж точно смещается прилично вправо.

Ну возможно, насчет того, что идет совсем без доступа воздуха, я и погорячился, хотя ацетоновый фонарь при перекрытии колбы гаснет быстро, а этилацетатный продолжает светить. Так что действительно, попробую студентов озадачить, пусть делают демонстрашку на лабах