Определить класс молекулы

[mitht]

1. Определить структурный класс органического соединения

 

2. Осуществите цепочку реакций (дайте развернутый ответ). Если реакцию осуществить нельзя опишите наиболее "родственный вариант" для каждого звена цепочки (объясните почему)

[mitht]

Каждое звено может иметь несколько подзвеньев. Совсем непонятные соединения. Возможны ли такие в природе хотя бы получить? скажите. можно ли пиррольное кольцо таким образом разложить - тут вообще непонятно.

скажите хоть что-нибудь по этому поводу. Заранее спасибо...

[Paul_S]

Первая стадия в цепочке - обычное декарбоксилирование. Потом гидрируем продукт в пирролизидин, его хлорируем по третичному атому углерода, образовавшийся продукт гидролизуем в третичный спирт и окисляем марганцовкой. Должно получиться производное  пирролидона типа (-CH2CH2CH2C(O)N)-CH2-CH2-COOH. Его можно прогидрировать в соотв. пирролидиновый спирт, окислить в нем спиртовую группу в альдегидную и восстановить далее по Клемменсену или Кижнеру-Вольфу.

[mitht]

Спасибо. Эти реакции возможно сделать практически в условиях университетской лаборатории?

[Paul_S]

Наверное, можно, в нормальной лаборатории, если найти подходящие методики. Гидрирование на никеле Ренея в автоклаве. Пирролизидин лучше радикально пробромировать, это селективнее, да и гидролиз потом пойдет легче. Кстати, там, скорее, пойдет не гидролиз, а элиминируется HBr, так что получится аналог пирролизидина с двойной связью. Собственно, он и будет окисляться в  (-CH2CH2CH2C(O)N)-CH2-CH2-COOH, поскольку окисление третичных спиртов идет через олефин:

 

Т.е., сделать реакцию бромистого производного с КОН в спирте и окислить получившийся пирролизидин-с-двойной-связью марганцовкой в кислой среде. Дальше кислоту в виде литиевой соли можно восстановить избытком алюмогидрида в ТГФ (она наверняка будет растворима в ТГФ) в соотв. спирт, а его сразу восстановить йодоводородом в уксусной кислоте в искомый продукт.

Изменено 30 Марта, 2020 в 05:11 пользователем Paul_S

[mitht]

Спасибо, попробую описать!

[Paul_S]

Кстати, то, что там получается на первой стадии декарбоксилирования, кипит при 185 С

http://www.chemspider.com/Chemical-Structure.227654.html?rid=75634d9e-0e5d-4492-b752-ae28286951d9

Это высоковато для обычной перегонки. Я бы смесь натриевой соли этой к-ты с NaOH грел бы в приборе для перегонки в медленном токе аргона, чтобы пары перелетали в смеси с инертным газом. Диглим над алюмогидридом я так перегонял, и все было нормально.