Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru

Устойчивость радикалов


Рекомендованные сообщения

Решение задач, рефераты, курсовые! Онлайн сервис помощи учащимся. Цены в 2-3 раза ниже!
6 минут назад, yatcheh сказал:

 

Возможно, конечно возможно! Но барьер активации этой реакции останется, он никуда не денется. Снизится он может только в результате согласованного процесса, когда отщепление аммиака и образование оксирана проходят одновременно, через соответствующий переходный комплекс. На профиле этой реакции нет карбкатиона! Но там и нет места УФ-излучению. Или вы считаете, что 1-амино-2-гидроксипропан  способен самопроизвольно отщеплять аммиак с образованием окиси пропилена?

Даже если амино-группа запротонирована соседним гидроксилом, то разрыв C-N связи с образованием карборадикала - это очень высокий барьер активации, ибо карборадикал - первичный, да ещё и в альфа-положении к гидроксилу. А поглощение энергичного фотона - это разовая акция. Его энергии или хватает на разрыв связи, или - не хватает. Там просто нет времени на какие-то внутримолекулярные телодвижения. И этим барьером и будет определяться скорость реакции. И на фоне этого барьера различия в энергии оксирана, кетона, альдегида - ничтожны!

Ну, легко нарисовать пятичленное переходное состояние даже не с протонированным азотом, а с водородной связью O--H--N. Связь С-N рвется, водород окончательно идет к азоту, аммиак улетает, отрицательный кислород идет к карбкатиону.

 

>На профиле этой реакции нет карбкатиона!

Вы профили всех реакций в лицо знаете? ))

 

>Или вы считаете, что 1-амино-2-гидроксипропан  способен самопроизвольно отщеплять аммиак с образованием окиси пропилена?

Самопроизвольно - нет. Самопроизвольно это идет в обратном направлении. Но под действием жесткого УФ, в какой-то степени - почему бы нет?

 

>Там просто нет времени на какие-то внутримолекулярные телодвижения.

Ну а это просто демагогия какая-то. Как будто не бывает индуцированных cветом перегруппировок. Этим целый институт фотохимии занимается.

  • Like 1
Ссылка на комментарий

Создайте аккаунт или войдите в него для комментирования

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать аккаунт

Зарегистрируйтесь для получения аккаунта. Это просто!

Зарегистрировать аккаунт

Войти

Уже зарегистрированы? Войдите здесь.

Войти сейчас
  • Сейчас на странице   0 пользователей

    • Нет пользователей, просматривающих эту страницу.
×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика