Титрование смеси "железа"

[alexeibob]

Делали количественное определение смеси солей железа 2+ и 3+. Двухвалентное определяли титрование с дихроматом калия и дифениламином, а трехвалентное - йодометрией. С первым всё понятно, проблемы вызвало второе. 

Брали 10 мл аликвоту, добавляли 5 мл раствора KI, ставили в тёмное место и потом титровали. Почему-то при титрование с медью все получалось отлично. С железом сплошные проблемы. 

Дотитровал до желтоватой окраски - капнул крахмал - оттитровал до светло-белого. Казалось бы, все, записывай результат. Но постоял оно чуть на свету, как раствор снова стал синим. Объяснили нам это тем, что KI на свету разлагается. Но в какой момент следует прекратить титрование - после первого же обесцвечивания, или когда оно ну вообще не будет становиться синим? Делал оба варианта, оба ответа неверные. Поделитесь вашим опытом, если сталкивались с такой ситуацией.

[aversun]

1 час назад, alexeibob сказал:

Делали количественное определение смеси солей железа 2+ и 3+. Двухвалентное определяли титрование с дихроматом калия и дифениламином, а трехвалентное - йодометрией. С первым всё понятно, проблемы вызвало второе. 

Брали 10 мл аликвоту, добавляли 5 мл раствора KI, ставили в тёмное место и потом титровали. Почему-то при титрование с медью все получалось отлично. С железом сплошные проблемы. 

Дотитровал до желтоватой окраски - капнул крахмал - оттитровал до светло-белого. Казалось бы, все, записывай результат. Но постоял оно чуть на свету, как раствор снова стал синим. Объяснили нам это тем, что KI на свету разлагается. Но в какой момент следует прекратить титрование - после первого же обесцвечивания, или когда оно ну вообще не будет становиться синим? Делал оба варианта, оба ответа неверные. Поделитесь вашим опытом, если сталкивались с такой ситуацией.

Я бы попробовал титровать раствор железа III с известной концентрацией и экспериментально определил бы где эта эквивалентная точка 

[alexeibob]

Вариант хороший, если есть такая возможность. Что делать, например, на олимпиаде? (когда нет стандартного раствора) 

[M_GM]

До первого обесцвечивания

[alexeibob]

Повторюсь. Иногда после первого обесцвечивания раствор снова становился синим (бывало, спустя примерно 5 секунд). Но этот результат был неверным.