Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru

Бимолекулярное замещение


Рекомендованные сообщения

Решение задач, рефераты, курсовые - онлайн сервис помощи учащимся. Цены в 2-3 раза ниже!

Если о-хлорбензойную кислоту обрабатывать NaNH2/NH3 в присутствии ацетонитрила, получается м-HOOC-C6H4-CN (70 %), о-NH2C6H4COOH (10 %), м-NH2C6H4COOH (20 %). Объясните факт образования этих продуктов, приведите механизм. Да, логично, что тут нуклеофильное бимолекулярное замещение с активированным галогенареном (если я правильно понимаю). И я писал механизм с образованием сигма-комплекса, и самыми стабильными резонансными структурами являются те, которые дают мета-замещенные продукты. А 70 % соединения получается потому, что ацетил более сильный нуклеофил, хотя нормального объяснения я не придумал. Но мне написали, что механизм неверный и поэтому я в тупике. Тогда каков механизм реакции и почему образуются именно такие соединения и именно в таком количестве?

Ссылка на сообщение
22 часа назад, Kalenka сказал:

Если о-хлорбензойную кислоту обрабатывать NaNH2/NH3 в присутствии ацетонитрила, получается м-HOOC-C6H4-CN (70 %), о-NH2C6H4COOH (10 %), м-NH2C6H4COOH (20 %). Объясните факт образования этих продуктов, приведите механизм. Да, логично, что тут нуклеофильное бимолекулярное замещение с активированным галогенареном (если я правильно понимаю). И я писал механизм с образованием сигма-комплекса, и самыми стабильными резонансными структурами являются те, которые дают мета-замещенные продукты. А 70 % соединения получается потому, что ацетил более сильный нуклеофил, хотя нормального объяснения я не придумал. Но мне написали, что механизм неверный и поэтому я в тупике. Тогда каков механизм реакции и почему образуются именно такие соединения и именно в таком количестве?

 

Тут галоген как раз дезактивирован, поэтому бимолекулярное замещение не идёт. Тут реализуется "ариновый" механизм:

noname01.png.47ae6f8b9b392f2485a8e291e9556ee7.png

 

Образование m-HOOC-C6H4-CN, да ещё в таком количестве я затрудняюсь объяснить. Децианирование ацетонитрила амидом

CH3-CN + NH2- = CH3-NH2 + CN-

довольно сомнительная реакция (да и в продуктах должен быть N-метильное производное), скорее уж тут соль образуется.

Может тут получается всё-таки m-HOOC-C6H4-CH2-CN ? Тогда это понятно, ацетонитрил точно так же присоединяется к арину в виде аниона [CH2-CN]-, получающегося при реакции с амидом.

 

Ссылка на сообщение
4 часа назад, yatcheh сказал:

 

Тут галоген как раз дезактивирован, поэтому бимолекулярное замещение не идёт. Тут реализуется "ариновый" механизм:

noname01.png.47ae6f8b9b392f2485a8e291e9556ee7.png

 

Образование m-HOOC-C6H4-CN, да ещё в таком количестве я затрудняюсь объяснить. Децианирование ацетонитрила амидом

CH3-CN + NH2- = CH3-NH2 + CN-

довольно сомнительная реакция (да и в продуктах должен быть N-метильное производное), скорее уж тут соль образуется.

Может тут получается всё-таки m-HOOC-C6H4-CH2-CN ? Тогда это понятно, ацетонитрил точно так же присоединяется к арину в виде аниона [CH2-CN]-, получающегося при реакции с амидом.

 

Да, вы правы, я опечатался в написании формулы продукта, получается m-HOOC-C6H4-CH2-CN. Хорошо, теперь понял, ошибся с определением механизма реакции. Последний вопрос, если позволите - почему образуется 70 % именно м-ацетонитрил замещенного продукта, а не, например, той же м-аминобензойной кислоты? И спасибо за объяснение механизма.

Ссылка на сообщение
Только что, Kalenka сказал:

Да, вы правы, я опечатался в написании формулы продукта, получается m-HOOC-C6H4-CH2-CN. Хорошо, теперь понял, ошибся с определением механизма реакции. Последний вопрос, если позволите - почему образуется 70 % именно м-ацетонитрил замещенного продукта, а не, например, той же м-аминобензойной кислоты? И спасибо за объяснение механизма.

 

Присоединение контролируется кинетически, а карбанион явно более нуклеофилен, чем нейтральная молекула аммиака. Он просто быстрее присоединяется. Ориентацию в мета-положение можно объяснить влиянием заряда карбоксилат-аниона субстрата, атака карбаниона направляется в положение, удалённое от аниона карбоксилата. Для нейтральной молекулы NH3 это влияние не так существенно, поэтому присоединение идёт как в мета-, так и в орто-положение.

Ссылка на сообщение
6 часов назад, yatcheh сказал:

 

Присоединение контролируется кинетически, а карбанион явно более нуклеофилен, чем нейтральная молекула аммиака. Он просто быстрее присоединяется. Ориентацию в мета-положение можно объяснить влиянием заряда карбоксилат-аниона субстрата, атака карбаниона направляется в положение, удалённое от аниона карбоксилата. Для нейтральной молекулы NH3 это влияние не так существенно, поэтому присоединение идёт как в мета-, так и в орто-положение.

Еще раз спасибо за объяснение, вы очень помогли.

Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...
  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика