Гексахлордиметилсульфон

[BritishPetroleum]

Написано что при хлорировании ДМСО в щелочных условиях получается это чудо.

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/62478#section=Structures

C2Cl6SO2.  Напоминает чем то тетрахлометан, который при кипячении с олеумом дает фосген.

 

CCl4 + SO3 > COCl2 + SO2Cl2

А гексахлордиметилсульфон как будет себя вести с конц серкой/олеумом?

 

 

[yatcheh]

07.01.2023 в 15:20, BritishPetroleum сказал:

Написано что при хлорировании ДМСО в щелочных условиях получается это чудо.

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/62478#section=Structures

C2Cl6SO2.  Напоминает чем то тетрахлометан, который при кипячении с олеумом дает фосген.

 

CCl4 + SO3 > COCl2 + SO2Cl2

А гексахлордиметилсульфон как будет себя вести с конц серкой/олеумом?

 

 

 

Трихлорметил -CCl3 даже в виде трихлорметилбензола - хлорирующий агент. Хлорирующий в том смысле, что легко меняет хлор на кислород. Хлорирует кислоты и оксиды.

C6H5-CCl3 + R-COOH => C6H5-COCl + R-COCl + HCl

3C6H5-CCl3 + Fe2O3 => 3C6H5-COCl + FeCl3

2C6H5-CCl3 + SO3 => 2C6H5-COCl + SO2Cl2

Реакция CCl4 с олеумом - из той же серии.

 

Так что следует ожидать подобного поведения:

SO2(CCl3)2 + H2SO4 => 2SO2Cl2 + 2HCl + 2CO

SO2(CCl3)2 + 2SO3 => 3SO2Cl2 + 2CO

 

 

Изменено 7 Января, 2023 в 17:35 пользователем yatcheh

[BritishPetroleum]

07.01.2023 в 21:34, yatcheh сказал:

2HCl + 2CO

Т.н. формилхлорид? Аналог его.

[yatcheh]

07.01.2023 в 20:45, BritishPetroleum сказал:

Т.н. формилхлорид? Аналог его.

 

Ога. Можно чё-нить отформилировать. 1,4-Диметоксибензол, например 

[BritishPetroleum]

07.01.2023 в 22:06, yatcheh сказал:

Ога. Можно чё-нить отформилировать. 1,4-Диметоксибензол, например 

Извечный вопрос. А на ацетат натрия оно даст тупо хлорид натрия и уксусную кислоту верно? Или хлорид и смешанный уксусномуравьиный ангидрид

[BritishPetroleum]

07.01.2023 в 21:34, yatcheh сказал:

Так что следует ожидать подобного поведения:

SO2(CCl3)2 + H2SO4 => 2SO2Cl2 + 2HCl + 2CO

SO2(CCl3)2 + 2SO3 => 3SO2Cl2 + 2CO

а фосгеныча там не будет вместе с сернистым газом?

[yatcheh]

07.01.2023 в 21:13, BritishPetroleum сказал:

Извечный вопрос. А на ацетат натрия оно даст тупо хлорид натрия и уксусную кислоту верно? Или хлорид и смешанный уксусномуравьиный ангидрид

 

Нет, ангидридов там не будет. Это было бы слишком вкусно

 

07.01.2023 в 21:27, BritishPetroleum сказал:

а фосгеныча там не будет вместе с сернистым газом?

 

Нарисовать можно, но будет ли... Я думаю не будет, но то - такое...

[BritishPetroleum]

07.01.2023 в 23:05, yatcheh сказал:

Нарисовать можно, но будет ли... Я думаю не будет, но то - такое...

сейчас хлорирую ДМСО гипохлоритом. Запах такой, хвойно хлорный, такого не было еще)

07.01.2023 в 21:34, yatcheh сказал:

рихлорметил -CCl3 даже в виде трихлорметилбензола - хлорирующий агент. Хлорирующий в том смысле, что легко меняет хлор на кислород. Хлорирует кислоты и оксиды.

Очень интересно. Но CCl3 есть и у трихлоруксусной а она вроде так рьяно не хлорирует? Может ли у этого гексахлорсульфона такая же вялая трихлорметильная группа  как у трихлоруксусной?

Изменено 7 Января, 2023 в 21:32 пользователем BritishPetroleum

[BritishPetroleum]

07.01.2023 в 21:34, yatcheh сказал:

Трихлорметил -CCl3 даже в виде трихлорметилбензола - хлорирующий агент. Хлорирующий в том смысле, что легко меняет хлор на кислород. Хлорирует кислоты и оксиды.

 

 

А триметильные группы у гексахлордиметилкарбоната эквивалентны гексахлордиметилсульфоновым?

[yatcheh]

08.01.2023 в 00:16, BritishPetroleum сказал:

Очень интересно. Но CCl3 есть и у трихлоруксусной а она вроде так рьяно не хлорирует? Может ли у этого гексахлорсульфона такая же вялая трихлорметильная группа  как у трихлоруксусной?

 

08.01.2023 в 01:14, BritishPetroleum сказал:

А триметильные группы у гексахлордиметилкарбоната эквивалентны гексахлордиметилсульфоновым?

 

Вот это вопрос концептуальный. Мне он не пришёл в голову, а зря. Фенил - это ведь π-донор, а карбоксил и сульфонил - акцепторы. Если прикинуть механизмы:

 

То для трихлорметилбензола и бис(трихлорметилкарбоната) всё выглядит замечательно - так или иначе, по Sn1 или по Sn2 (в случае карбоната, где возможна прямая атака на карбонил), в реакции с ацетатом всё скатывается к хлорангидридам, ну и дальше - сами понимаете.

А вот для гексахлордиметилсульфона не всё так просто. Sn1 тут - невероятен, для Sn2 - серьёзные стерические препятствия, хотя, если они преодолимы, то реакция может пойти, но более затейливо, в продуктах и полупродуктах можно помыслить и фосген, и СО, и тионилхлорид, и SO2, и ещё бог знает что...

Или она просто не пойдёт, а гексахлордиметилсульфон окажется такой же беспонтовой шнягой, как и друзья его - диметилсульфон и сульфурилхлорид

Вот если бы это был бис(трихлорметил)сульфат - другой разговор!

Изменено 8 Января, 2023 в 09:53 пользователем yatcheh