Почему у соединений - окислителей некоторых элементов значения вольт эквивалента(nE) меньше нуля?

[KatanaSakura]

Здравствуйте, подскажите, пожалуйста, почему у многих элементов ( особенно в нейтральной и щелочной среде) значения вольт - эквивалента на диаграмме Фроста отрицательны в тех соединениях, которые, по идее, должны быть окислителями (больше всего меня смущает H3PO4, где фосфор находится в СО +5) ? Ведь вольт - эквивалент ( ну и следственно электродный потенциал) как раз таки отражает окислительную способность соединений, тк восстановление элементов с высоким электродным потенциалом имеет отрицательную энергию Гиббса по уравнению G = -nFE, где E = E(окисл) - E(восст). А если nE, а, следственно и E - отрицательно, у той же H3PO4, то она не будет являться окислителем имея фосфор в высшей СО... Такое я встретил помимо фосфора у гидридов металлов, у оксидов многих металлов, у кремния. Еще странно то, что у гидрида фосфора (P2H4) значение потенциала положительно. (Картинка из книжки окислительно - восстановительные свойства элементов и их соединений в растворах Румянцева)  

[chemister2010]

Просто электрод можно мерить относительно реакции окисления или реакции восстановления. Обычно рисуют относительно реакции восстановления окисленных форм. У вас наоборот, поэтому получается перевернутая диаграмма. 

[KatanaSakura]

Странно, конечно, тогда они книжку сделали, потому что, например, для некоторых других элементов сделано для реакции восстановления. Вас большое спасибо.

В 23.01.2023 в 19:48, chemister2010 сказал:

Просто электрод можно мерить относительно реакции окисления или реакции восстановления. Обычно рисуют относительно реакции восстановления окисленных форм. У вас наоборот, поэтому получается перевернутая диаграмма.