Органический синтез

[valentviktor]

Объясните, пожалуйста, почему здесь такие несоответствия с теорией: в стироле в статическом состоянии pi-электронная плотность ароматического кольца понижена по сравнению с бензолом вследствие ЭА влияния винильного радикала; однако электрофильные заместители присоединяются к кольцу стирола преимущественно в орто- и пара- положения

Помогите написать уравнения реакций и объяснить механизмы
При бромировании ацетофенона без катализатора образуется с выходом около 70% со-бромацетофенон. Если же реакцию вести в присутствии хлорида алю-
миния, то получается ж-бромацетофенон с выходом где-то 75%.

[yatcheh]

04.04.2023 в 18:33, valentviktor сказал:

Объясните, пожалуйста, почему здесь такие несоответствия с теорией: в стироле в статическом состоянии pi-электронная плотность ароматического кольца понижена по сравнению с бензолом вследствие ЭА влияния винильного радикала; однако электрофильные заместители присоединяются к кольцу стирола преимущественно в орто- и пара- положения

Помогите написать уравнения реакций и объяснить механизмы
При бромировании ацетофенона без катализатора образуется с выходом около 70% со-бромацетофенон. Если же реакцию вести в присутствии хлорида алю-
миния, то получается ж-бромацетофенон с выходом где-то 75%.

 

Винил - акцептор, но его пи-система весьма подвижна и легко поляризуется. При образовании сигма-комплекса положительный заряд, вносимый электрофильной частицей, эффективно делокализуется винилом. В результате динамический эффект поляризуемости перевешивает статический эффект поляризации.

 

Без катализатора идёт радикальное замещение (в боковую цепь), в присутствии катализатора - электрофильное (в ароматическое ядро). Всё дело в механизме.