Алкилсульфиды + сероводород

[BP2]

Получение алкилтиолов  включает в себя взаимодействие в среде спирта алкилгалогенида с гидросульфидом натрия. А можно ли просто в сжиженный алкилгалогенид например изопропиловый пропускать сероводород , чтобы получить изопропилтиол например?

 

Пойдет ли реакция H2S + AlkCl => HCl + AlkHS? (При н.у.)

Изменено 19 Июня, 2023 в 15:39 пользователем BP2

[yatcheh]

19.06.2023 в 18:37, BP2 сказал:

Получение алкилтиолов  включает в себя взаимодействие в среде спирта алкилгалогенида с гидросульфидом натрия. А можно ли просто в сжиженный алкилгалогенид например изопропиловый пропускать сероводород , чтобы получить изопропилтиол например?

 

Пойдет ли реакция H2S + AlkCl => HCl + AlkHS? (При н.у.)

 

Реакция SN2 с разделением зарядов в переходном состоянии. Нуклеофильности серы в H2S достаточно для реакции, но нужен хороший ионизирующий растворитель, лучше - апротонный. Сам алкилгалогенид на эту роль не годится.

Если в автоклаве это делать при нагревании, то даже вода подойдёт (или спирт).

У этой реакции такая же фигня, как у аминов - получится смесь тиола и дисульфида. Для получения преимущественно тиола нужен кратный избыток H2S.

Изменено 19 Июня, 2023 в 16:28 пользователем yatcheh

[BP2]

В 19.06.2023 в 19:23, yatcheh сказал:

 

Реакция SN2 с разделением зарядов в переходном состоянии. Нуклеофильности серы в H2S достаточно для реакции, но нужен хороший ионизирующий растворитель, лучше - апротонный. Сам алкилгалогенид на эту роль не годится.

Если в автоклаве это делать при нагревании, то даже вода подойдёт (или спирт).

У этой реакции такая же фигня, как у аминов - получится смесь тиола и дисульфида. Для получения преимущественно тиола нужен кратный избыток H2S.

А сдвинуть в сторону дисульФида как? Мне то тиол как раз для окисления в дисульфид нужен. И какие растворители апротонные можно? ДМСО не подойдёт видимо из-за окисления сероводорода и галогенида

[yatcheh]

19.06.2023 в 19:38, BP2 сказал:

А сдвинуть в сторону дисульФида как? Мне то тиол как раз для окисления в дисульфид нужен. И какие растворители апротонные можно? ДМСО не подойдёт видимо из-за окисления сероводорода и галогенида

 

У меня там опечатка, имелся в виду диалкилсульфид. 

Если нужен диалкилдисульфид, то зачем ехать в Париж через Мамадыш? Алкилируйте дисульфид натрия в воде. 

[BritishPetroleum]

19.06.2023 в 21:14, yatcheh сказал:

Если нужен диалкилдисульфид, то зачем ехать в Париж через Мамадыш? Алкилируйте дисульфид натрия в воде. 

А еще вопрос. А сульфид меди подойдет для получения диалкилсульфида?

[BritishPetroleum]

. 

Изменено 19 Июня, 2023 в 22:51 пользователем BritishPetroleum

[yatcheh]

19.06.2023 в 22:58, BritishPetroleum сказал:

А еще вопрос. А сульфид меди подойдет для получения диалкилсульфида?

 

Нет. Тут нужен растворимый сульфид.

[BritishPetroleum]

20.06.2023 в 10:51, yatcheh сказал:

 

Нет. Тут нужен растворимый сульфид.

Я понял, а можно замутить что-то из извести с сульфатом калия в которую пропускается  сероводород? Типо

 

Ca(OH) 2 + K2SO4 + H2S > CaSO4+ K2S + 2H2O.

Дать отстояться потом про кипятить, отфильтровать, выпарить и получившийся сульфид калия перевести в ди сульфид нагревом с серой? 

Затем растворить снова в воде, нагнать изопропилхлорила и в автоклав? 

 

[yatcheh]

20.06.2023 в 10:31, BritishPetroleum сказал:

Я понял, а можно замутить что-то из извести с сульфатом калия в которую пропускается  сероводород? Типо

 

Ca(OH) 2 + K2SO4 + H2S > CaSO4+ K2S + 2H2O.

Дать отстояться потом про кипятить, отфильтровать, выпарить и получившийся сульфид калия перевести в ди сульфид нагревом с серой? 

Затем растворить снова в воде, нагнать изопропилхлорила и в автоклав? 

 

 

Конечно можно. Я думаю, можно и без автоклава обойтись, просто болтать в герметичной ёмкости без нагревания. А если какой-нить межфазник добавить - то вообще лафа! Сера с минусом - ох... какой нуклеофил!

[BP2]

В 20.06.2023 в 12:40, yatcheh сказал:

 

Конечно можно. Я думаю, можно и без автоклава обойтись, просто болтать в герметичной ёмкости без нагревания. А если какой-нить межфазник добавить - то вообще лафа! Сера с минусом - ох... какой нуклеофил!

Попробую, для начала дисульфид калия надо получить.