Протекание реакций по Sn1/E1 или Sn2/E2

[Малюгин Фёдор]

Здравствуйте, помогите, пожалуйста, с вопросом.

Есть реакции Sn1  и Sn2. В первом случае после гетеролитического разрыва идет взаимодействие нуклеофила и карбокатиона, причем последний должен быть хорошо замещен, чтобы исключить возможность механизма Sn2, также протеканию реакции по Sn1 содействует повышенная температура. Насколько я понимаю, чтобы реакция в основном шла по E1 нужно, чтобы нуклеофил был хорошим основанием, например 2-метилпропанол-2-ят натрия, к тому же необходимо более сильное нагревание, но не будет ли каких то затруднений , если нуклеофил и группы около C⁺ окажутся весьма объемными, как при реакциях Sn2, в которых процесс с третичным (так же какой-нибудь объемный третичный алкоголят) нуклеофилом не идет вовсе?

Хотел еще уточнить,  так, реакция Sn2 стерически затруднена при небольших температурах, тогда при нагреве пойдет отщепление ,  причем лишь по E1? 

[yatcheh]

08.07.2023 в 13:39, Малюгин Фёдор сказал:

Здравствуйте, помогите, пожалуйста, с вопросом.

Есть реакции Sn1  и Sn2. В первом случае после гетеролитического разрыва идет взаимодействие нуклеофила и карбокатиона, причем последний должен быть хорошо замещен, чтобы исключить возможность механизма Sn2, также протеканию реакции по Sn1 содействует повышенная температура. Насколько я понимаю, чтобы реакция в основном шла по E1 нужно, чтобы нуклеофил был хорошим основанием, например 2-метилпропанол-2-ят натрия, к тому же необходимо более сильное нагревание, но не будет ли каких то затруднений , если нуклеофил и группы около C⁺ окажутся весьма объемными, как при реакциях Sn2, в которых процесс с третичным (так же какой-нибудь объемный третичный алкоголят) нуклеофилом не идет вовсе?

 

Для механизма Е1 отношение скоростей отщепление/замещение не зависит от уходящей группы, растворителя, температуры, поскольку идёт через одно и то же переходное состояние. Разветвление при β-углеродном атоме способствует отщеплению. Т.е. стерика субстрата ((как и стерика основания) при прочих равных условиях, на скорость отщепления на второй стадии оказывает более слабое влияние по сравнению с замещением. 

 

08.07.2023 в 13:39, Малюгин Фёдор сказал:

Хотел еще уточнить,  так, реакция Sn2 стерически затруднена при небольших температурах, тогда при нагреве пойдет отщепление ,  причем лишь по E1? 

 

Это уже от субстрата зависит. Вообще, SN1 и E1 кинетически связаны. А вот SN2 и E2 имеют разные переходные состояния, и конкуренция всех 4-х механизмов слишком многофакторная система, что бы делать такие общие выводы.

Изменено 8 Июля, 2023 в 20:34 пользователем yatcheh