Краун-эфиры и d-металлы

[Ewixx_]

Доброго времени суток! Везде пишут, что крауны образуют комплексы с металлами из 1, 2, 11 и 12 групп, но что насчет остальных металлов? Образует ли, например, то же самое железо 3+ комплекс с каким-нибудь крауном? 

Поискала ответ в интернете и на этом форуме, и ничего, к сожалению, не нашла. Если вы знаете полезные материалы по этому вопросу или просто хорошие книжки/статьи по краунам, отправьте пожалуйста. Буду крайне признательна!

[Paul_S]

У железа 3+ очень маленький ионный радиус. Если сравнить с литием, который хорошо хелатируется крауном-4, то у Fe3+ при КЧ=4 ионный радиус 0.49 А, а у лития 0.59 А. Если бать КЧ=5 и 6, то различия в ионных радиусах  у железа и натрия и калия, соотв., будут еще больше.

 

В статье [Цивадзе А.Ю., Пятова Е.Н., Генералова Н.Б, ЖНХ, 1986, т. 31, №7, 1794-99] описаны комплексы 18-краун-6 Co(NO3)2(18K6)(H2O)2, Co(NCS)2(18K6)(H2O)6, Co(ClO4)2(18K6)(H2O)6, Ni(NO3)2(18K6)(H2O)2, NiBr2(18K6)(H2O)4. Нитратогруппы в них координированы монодентатно, NCS-группы - через атом азота, перхлорат-ионы - внешнесферные. Октаэдрическая координация кобальта в нитрато- и роданидокомплексах осуществляется двумя монодентатно координированными ацидолигандами, координированной молекулой воды и тремя молекулами кислорода краун-эфира. Остальные три атома кислорода 18K6 не координированы непосредственно с атомом кобальта.

 

Вообще, по краунам и их комплексам есть обзоры:

https://shop.elsevier.com/books/crown-ethers-and-analogous-compounds/hiraoka/978-0-444-88191-5

https://digitalcommons.colby.edu/cgi/viewcontent.cgi?article=1231&context=seniorscholars

[Ewixx_]

В 13.07.2023 в 18:55, Paul_S сказал:

У железа 3+ очень маленький ионный радиус. Если сравнить с литием, который хорошо хелатируется крауном-4, то у Fe3+ при КЧ=4 ионный радиус 0.49 А, а у лития 0.59 А. Если бать КЧ=5 и 6, то различия в ионных радиусах  у железа и натрия и калия, соотв., будут еще больше.

 

В статье [Цивадзе А.Ю., Пятова Е.Н., Генералова Н.Б, ЖНХ, 1986, т. 31, №7, 1794-99] описаны комплексы 18-краун-6 Co(NO3)2(18K6)(H2O)2, Co(NCS)2(18K6)(H2O)6, Co(ClO4)2(18K6)(H2O)6, Ni(NO3)2(18K6)(H2O)2, NiBr2(18K6)(H2O)4. Нитратогруппы в них координированы монодентатно, NCS-группы - через атом азота, перхлорат-ионы - внешнесферные. Октаэдрическая координация кобальта в нитрато- и роданидокомплексах осуществляется двумя монодентатно координированными ацидолигандами, координированной молекулой воды и тремя молекулами кислорода краун-эфира. Остальные три атома кислорода 18K6 не координированы непосредственно с атомом кобальта.

 

Вообще, по краунам и их комплексам есть обзоры:

https://shop.elsevier.com/books/crown-ethers-and-analogous-compounds/hiraoka/978-0-444-88191-5

https://digitalcommons.colby.edu/cgi/viewcontent.cgi?article=1231&context=seniorscholars

Спасибо!!